国家自然科学基金(21011120087)
- 作品数：4 被引量：8H指数：2
- 相关作者：宫利东于洋张明波于春阳更多>>
- 相关机构：辽宁师范大学辽宁中医药大学更多>>
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- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 离子水合和离子-生物分子相互作用的ABEEM浮动电荷力场研究
- <正>离子在众多化学和生命过程中发挥着不可替代的作用,揭示离子水合及其与生物分子的微观作用机制,是人们长期探索的重要课题[1],其难点在于如何准确、合理地描述离子、水、生物分子之间的相互作用。运用高水平量子化学方法和原子...
- 宫利东杨忠志
- 关键词：离子选择性分子间相互作用
- 文献传递
- Microhydration of Alanine in Gas Phase Studied by Quantum Chemical Method and ABEEMσπ~/MM Fluctuating Charge Model
- 2013年
- LU Li-nan LIU Cui GONG Li-dong
- 关键词：丙氨酸量子化学平均绝对偏差
- 碱金属离子在汞金属界面吸附作用的量子化学研究被引量：4
- 2011年
- 应用量子化学方法对碱金属离子在汞金属界面的吸附作用进行了研究.选取汞金属界面的3个典型的位置（空穴、桥位和顶点）,采用MP2方法计算得到Li＋、Na＋、K＋3种离子在汞表面不同位置的吸附能.结果表明：3种金属离子都是在空穴位置有较大的吸附能,然后是桥位和顶点位置;对于平衡结构,从Li＋到Na＋和K＋,随着离子半径的增大,离子与汞金属界面的平衡距离在逐渐增大,吸附作用逐渐减弱,而且离子与汞之间的电荷转移在逐渐减小.
- 于洋于春阳宫利东
- 关键词：碱金属离子吸附能量子化学方法
- Theoretical Study of the Intramolecular Proton Transfer in the Tautomers of Cytosine Assisted by Water
- 2011年
- cytosine 的 tautomers 和相关含水的 tautomers 上的 Ab initio MP2 和 DFT 研究被执行了。cytosine 和相关转变状态的四 tautomers 的地面状态结构充分被优化。震动的频率分析在所有优化结构上被执行。详细内在的反应坐标(IRC ) 计算被执行保证被连接到相关 tautomers 的优化转变状态结构。我们为 cytosine 的 tautomers 和相关含水的 tautomers 获得了相对稳定性顺序。在里面孤立并且含水的条件， C (2 ) O (7 ) 的契约类型和 C (4 ) N (8 ) 极大地影响 cytosine tautomers 的稳定性。而且，我们在在 keto 和 cytosine tautomers 的 enol 形式之间的 intramolecular 质子转移上探索了水分子的影响。第一个水分子显然减少为 monohydrated cytosine tautomers 的异构化激活精力。第二和第三个水分子什么时候在反应环被增加，被显示出异构化精力障碍仅仅有点变化。溶剂效果在孤立的 cytosine 的质子转移障碍上有明显的影响。然而，溶剂效果似乎为 monohydrated， dihydrated 和 trihydrated cytosine 的异构化精力障碍不足道。在这些建筑群的水分子能被看作明确的水。因此，明确的水模型可能是更可信的探索 intramolecular 质子转移，与是含蓄的水模型的 PCM 比较。
- 郑海涛赵东霞杨忠志
- 关键词：分子内质子转移胞嘧啶内禀反应坐标
- F^-+CH_3Cl→CH_3F+Cl^-反应过程中的分子形貌变化(英文)被引量：4
- 2012年
- 双分子亲核(SN2)反应是重要的基本有机反应之一,其中电子从亲核基团向离去基团的转移发挥着关键作用.利用从头计算方法CCSD(T)/aug-cc-pVDZ和我们发展的分子形貌理论,对反应F-+CH3Cl→CH3F+Cl-进行了研究,给出了反应过程中分子形状和电子转移的动态变化图像.结果表明,沿内禀反应坐标,从反应开始到生成反应前复合物,亲核试剂F-的分子内禀特征轮廓在缓慢收缩,而其上的电子密度在缓慢增大.此后,F的轮廓迅速膨胀,电子密度急剧下降,尤其是从过渡态到产物复合物的过程中.而在反应过程中,离去基团Cl的轮廓一直在收缩,其上的电子密度一直在增大.对反应过程中电子所受到作用势的研究表明,随着反应的进行,电子在F与C间受到的作用势逐渐降低,而在C与Cl间受到的作用势逐渐升高,清楚地展现反应过程中F与C间化学键生成和C与Cl间化学键断裂的动态过程.
- 张明波宫利东
- 关键词：SN2反应电子转移反应机理
