海南省教育厅高等学校科学研究项目(HJKJ200737)
- 作品数：2 被引量：8H指数：2
- 相关作者：杜奇石张连华刘朋军李大鹏刘艳玲更多>>
- 相关机构：海南师范大学许昌学院更多>>
- 发文基金：海南省教育厅高等学校科学研究项目博士科研启动基金海南省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 平面五元水分子簇的量子化学研究被引量：5
- 2007年
- 选用Gaussian03的B3LYP/6-31G(d,p)、DMol3的BLYP/DNP和deMon的BLYP/TZVP等方法计算了甲烷水合物(结构-1)中平面五元水分子簇的结合能和氢键能,作了基组重叠误差(BSSE)和色散能(dispersion)的修正,估算了次级相互作用的贡献.在DMol3程序中使用了大型数值基组DNP,将基组重叠误差降至最低.在Gaussi-an03的B3LYP/6-31G(d,p)计算中,采用平衡法(Counterpoise)校正基组重叠误差.两种计算方法给出了一致的结果,证实了在使用6-31G(d,p)基组时,一对水分子在平衡距离的基组重叠误差高达8 kJ/mol.为估算色散能的贡献,使用了新近发展的包含色散能的密度泛函的DFT程序deMon计算了五元水分子簇.用多种方法计算出了经基组重叠误差和色散能修正的五元水分子簇的分子间结合能和氢键能的较为精确的势能超曲面,为甲烷和其他气体水合物的分子动力学模拟提供了依据.
- 李大鹏刘朋军张连华杜奇石
- 关键词：气体水合物基组重叠误差量子化学
- 甲烷水合物分子间势能的量子化学研究被引量：5
- 2008年
- 用Hartree-Foek SCF和密度泛函（BLYP，B3LYP，MPW1PW91）方法对以结构-Ⅰ为单元的甲烷水合物进行了分子间势能的理论研究．该结构单元为正十二面体，其中包括20个水分子，甲烷分子在其中心．采用从头算HF／6-31G（d，P）对甲烷分子进行几何优化，采用ST^2模型对水分子作几何优化．水．水间氢键势能Ehb（l）和水．甲烷间范德华势能Evdw（l）作为边长l的函数进行计算，计算时固定水和甲烷分子的几何形状．所有计算中均使用6-31G（d，P）基组．基组重叠误差（BSSE）经校正其上限和下限为水．水氢键能加以确定．由B3LYP经基组重叠误差（BSSE）校正得到的O-O距离为RO-O=0．280nm，C一O距离RC-O=0．392nm，比其他方法更接近实验值的0．282和0．395nm．结果表明，在天然气水合物结构-Ⅰ中水-水分子对的氢键能（30-36kJ／mol）大于水的二聚体（H20）2氢键能（-22．6±2．9）kJ／mol，亦大于六角形冰的（-21．7±0．5）kJ／mol，十二面体结构为一稳定单元．以上分子间相互作用势能的结果为得出Iennard-Jones和Kihara势能参数提供了坚实的基础，此参数对分子动力学模拟天然气水合物是非常有用的．
- 刘朋军张连华杜奇石韦吉崇刘艳玲
- 关键词：势能函数基组重叠误差DFT
