国家自然科学基金(20643008)
- 作品数：2 被引量：1H指数：1
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- 发文基金：国家自然科学基金中国科学院“百人计划”中国博士后科学基金更多>>
- 相关领域：理学轻工技术与工程化学工程更多>>
- 非手性PNNP型钌配合物催化仲醇的外消旋化研究被引量：1
- 2009年
- 制备了两种非手性PNNP型钌配合物Ru(BF4)2P2N2(3a,P2N2=N,N'-双-[邻-(二苯基膦)苯亚甲基]乙二胺)和Ru(BF4)2P2N2H4(3b,P2N2H4=N,N'-双-[邻-(二苯基膦)苯甲基]乙二胺),并以(R)-苯乙醇的消旋化为探针反应,分别考察了添加剂、溶剂、催化剂用量及温度等对两种钌配合物催化反应的影响,得到了较理想的反应条件,即4%3a,2 mL甲苯,1 equ iv.Ag2O,70℃下,在氮气保护下反应12 h.反应结果发现钌配合物3a可以较好地催化仲醇的消旋化,其中(R)-和(S)-苯乙醇消旋化反应后,ee都为58%;另外(S)-对甲基苯乙醇和(S)-对氟苯乙醇消旋化反应后,ee值分别为85%和71%.并初步试探了以苯乙醇为探针底物,钌配合物结合脂肪酶Candida antarctica催化的动态动力学拆分.
- 吴小梅朱利民Chris Branford-White夏春谷
- 关键词：钌配合物仲醇
- 有机碱在脂肪酶Candida antarctica B催化仲醇拆分中的促进作用
- 2009年
- 以离子液体[bmim]PF6为反应溶剂，乙酸乙烯酯为酰基供体，考察了脂肪酶CandidaantarcticaB催化外消旋仲醇的动力学拆分。主要考察了有机碱和无机碱对拆分反应的影响，结果发现，在反应底物中加入三乙胺或吡啶，能够极大地提高脂肪酶的活性和对映选择性，当底物邻甲氧基-α-苯乙醇和1-（2-萘基）乙醇在拆分时加入吡啶后，脂肪酶的对映选择性是未加入有机碱时的5～8倍，分别从E=65提高到E=525和从E=209提高到E=1059，因此，可高对映选择性地获得邻甲氧基--α-苯乙醇和1-（2-萘基）乙醇的手性单体。随着吡啶加入量的增加，脂肪酶的对映选择性有所下降，因此，有机碱的最佳加入量为0．01mol，原因可能是在该加入量下，脂肪酶达到了最佳pH，即处于活性构象，从而具有较高的活性和对映选择性。
- 吴小梅朱利民Christopher J. Branford-White夏春谷
- 关键词：离子液体脂肪酶仲醇有机碱
