国家自然科学基金(20576005) 作品数:7 被引量:46 H指数:3 相关作者: 佘远斌 王兰芝 罗振华 段立丽 宋旭锋 更多>> 相关机构: 北京工业大学 河北师范大学 华南理工大学 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 北京市自然科学基金 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 更多>>
取代四苯基钴卟啉催化剂的合成及构效关系研究 The catalytic activities of cobalt porphyrin catalysts vary with their structures. Consequently exploring the ... 张天慧 佘远斌 王兰芝关键词:钴卟啉 构效关系 文献传递 一种合成对位取代四苯基卟啉的新方法 Three kinds of para-substituted tetraphenylporphyrins were synthesized by the condensation of substituted benz... 孙志成 佘远斌 王兰芝 钟儒刚关键词:取代四苯基卟啉 硝基苯 氧化剂 文献传递 Preparation of Nicotinic Acid from Oxidation of 3-Picoline with Oxygen Under Catalysis of T(o-Cl)PPMn 被引量:1 2008年 The oxidation of 3-picoline to nicotinic acid took place efficiently in an ethanol solution with 02 as the oxidant under the catalysis of T(o-Cl)PPMn at 40--150 ℃ and 0.5--3.0 MPa oxygen pressure. The influences of temperature, oxygen pressure, reaction time, concentration of 3-picoline, concentration of sodium hydroxide, and concentration of T(o-Cl)PPMn catalyst, etc. on the production of nicotinic acid were investigated. The results show that T(o-Cl)PPMn presented excellent catalytic activity in the oxidation Of 3-pieoiine to nicotinic acid and the yield of nicotinic acid varied greatly with the reaction temperature, oxygen pressure, T(o-Cl)PPMn concentration, etc. BAI Jin-quan WANG Qi-chang HU Yun GUO Feng-yan关键词:3-PICOLINE METALLOPORPHYRIN OXIDATION 取代金属卟啉催化剂的构效关系及催化氧化机理 被引量:3 2007年 设计、合成了15种取代四苯基(铁、钴、锰)卟啉仿生催化剂,并用红外光谱、紫外光谱等进行了结构表征.在温和条件下,将其用于催化氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸,考察了各种金属卟啉催化剂的活性,发现其催化活性随着环外取代基吸电子能力的增强而增大.进一步采用量子化学半经验PM3计算法对上述金属卟啉催化剂进行了计算,与其催化活性对比,发现金属卟啉分子微观结构参数与其催化活性具有很大的相关性.从理论上阐述了金属卟啉催化剂催化活性强弱的原因. 王兰芝关键词:金属卟啉 催化剂 催化活性 取代金属(铁、锰、钴、铜、锌)卟啉的光谱分析 被引量:31 2008年 对系列取代金属(铁、锰、钴、铜、锌)卟啉化合物的紫外光谱、红外光谱、远红外光谱进行了详尽的测试和分析,揭示了不同结构金属卟啉的光谱规律,从理论上分析了形成光谱规律的原因。针对目前氯化铁卟啉轴向Fe—Cl键远红外表征的报道结果不一致性,采用理论分析与实验测定相结合的方法,探索了氯化铁卟啉中Fe—Cl键远红外吸收规律。研究结果表明:Fe—Cl键的振动吸收频率不是固定不变的,而是与卟啉环的结构有关,且和Fe—Cl的键长呈线性关系。 王兰芝 佘远斌关键词:金属卟啉 紫外-可见光谱 红外光谱 远红外光谱 氯化四-(对氯苯基)铁卟啉催化氧化邻硝基甲苯的表观动力学研究 2010年 研究了氯化四-(对氯苯基)铁卟啉T(p-Cl)PPFeCl催化氧化邻硝基甲苯的表观动力学。在确定邻硝基苯甲醛和邻硝基苯甲酸为主要产物的基础上,建立了连串反应模型和速度方程。根据不同温度条件下所测得的反应速率常数,确立了邻硝基甲苯氧化生成邻硝基苯甲醛的第一步反应为一级反应,且表观活化能为99.5kJ/mol;而邻硝基苯甲醛氧化生成邻硝基苯甲酸的第二步反应为1/2级反应,且表观活化能为82.9kJ/mol。通过比较两步反应的表观活化能和反应速率常数,发现升高温度有利于邻硝基苯甲醛的生成,且反应速率较快。 王新灵 佘远斌 于艳敏关键词:表观动力学 铁卟啉 邻硝基甲苯 催化氧化 反应时间对锰卟啉催化氧气氧化环己烷反应的影响 Biomic catalysts T(o-Cl)PPMnCl was used to catalyze cyclohexane oxidation with dioxygen under a mild condition... 徐晶 佘远斌 陈一霞 郭雯关键词:环己烷 氧气 锰卟啉 文献传递 取代铁卟啉催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸 被引量:1 2007年 研究了一种在乙醇水溶液中,以取代铁卟啉为仿生催化剂,催化氧气氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸的新方法。考察了不同取代铁卟啉催化剂对反应活性和主产物选择性的影响,发现所有铁卟啉均有活性,且卟啉环外取代基从强给电子基(—OH)到吸电子基(—NO2)变化时,其催化活性(原料转化率)变化不大,但对主产物的选择性影响却很明显,其中T(p-Cl)PPFeCl的催化活性和选择性均为最好,含最强给电子基(—OH)或最强吸电子基(—NO2)的金属卟啉对主产物的选择性均最低。考察了溶剂中乙醇的体积分数对反应的影响,发现在乙醇浓度为80%时,产物的选择性最高。系统地考察了碱浓度、氧气压力、温度、时间、原料初始浓度等因素对反应的影响,找到了优化的工艺条件。发现以T(p-Cl)PPFeCl为催化剂,当乙醇浓度为80%、碱浓度为3.75mol.L-1时,在2.0MPa、55℃条件下反应12h,邻硝基甲苯的转化率达到79.7%,邻硝基苯甲酸的选择性和收率分别可达95.8%和76.3%。 佘远斌 段立丽 纪红兵 宋旭锋 曾小静 罗振华关键词:乙醇水溶液 仿生催化 邻硝基甲苯 金属卟啉仿生催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲醛 被引量:11 2007年 针对目前邻硝基苯甲醛(ONBD)生产方法中存在环境污染和设备腐蚀严重等问题,研究了一种金属卟啉仿生催化氧气液相氧化邻硝基甲苯(ONT)绿色合成邻硝基苯甲醛的新方法。考察了不同金属卟啉催化剂对上述反应的影响,发现催化剂的中心金属离子种类及环外取代基的种类和位置对催化剂的性能均有不同程度的影响。系统地考察了反应时间、碱浓度、反应温度等因素对反应的影响,并对反应条件进行了优化。结果表明,以2×10-6mol.L-1的T(o-Cl)PPZn为催化剂,在5mol.L-1NaOH-甲醇溶液中于40℃、1.5MPa的条件下反应4h,邻硝基甲苯的单程转化率可达47.8%,邻硝基苯甲醛的选择性和收率分别达到54.2%和25.9%。 佘远斌 罗振华 宋旭锋 段立丽 恽悦 张天慧关键词:邻硝基苯甲醛 金属卟啉 仿生催化 氧气氧化 邻硝基甲苯 反应条件对仿生催化氧化环己烷反应中三酸选择性的影响 It is a novel technology to prepare adipic acid (AA) from dioxygen oxidation of cyclohexane catalyzed by biomi... 李艳 佘远斌 陈一霞 徐晶关键词:环己烷 己二酸 选择性 氧气 文献传递