浙江省自然科学基金(LY12B07013)
- 作品数：4 被引量：22H指数：3
- 相关作者：许惠英王珍珍余葶汪瑛邹建卫更多>>
- 相关机构：浙江树人大学浙江大学杭州市环境监测中心站更多>>
- 发文基金：浙江省自然科学基金浙江省大学生科技创新活动计划(新苗人才计划)项目国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 含氮多环芳烃定量结构—色谱保留指数相关关系的研究被引量：3
- 2013年
- 含氮多环芳烃(PANHs)是一类重要的环境有机污染物。基于其定量结构与色谱保留指数(RI)的关系,对其中有色谱保留指数(RI)数据的117个PANHs分子进行了HF/6-31G*水平上的结构优化,并在优化结构基础上进行了分子表面静电势及其导出参数的计算。选取其中78个化合物作为训练集,应用多元线性回归方法对PANHs的RI与分子结构参数进行关联,其余39个化合物作为训练集。结果表明,分子体积结合分子表面静电势参数可以很好地表达PANHs的RI与其分子结构参数间的定量关系,所建立的QSRR模型具有较强的稳健性和预测能力,同时也证明了分子表面静电势参数在PANHs类化合物QSRR研究中的适用性。
- 王琛王维潘腊青许惠英
- 关键词：定量结构-性质关系从头算
- PH_2X与五元杂环体系磷键相互作用的理论研究被引量：5
- 2013年
- 用MP2/aug-cc-pVDZ方法计算了PH2X(X=H,F,Cl,Br)与五元杂环化合物(吡咯、呋喃、噻吩)的相互作用,经完全均衡校正法校正基组重叠误差.在MP2/aug-cc-pVDZ优化基础上采用Gaussian 03程序包中的NBO程序计算了二级微扰稳定化能(ΔE2),并运用AIM 2000程序对其AIM性质进行了计算.为了进一步加强对该类相互作用的认识,应用约化密度梯度(RDG)填色等值面图和电子密度差图对代表性的体系进行了图形化分析.研究表明:PH3与三个五元杂环化合物形成的是P—H…π氢键相互作用;PH2X(X=F,Cl,Br)与五元杂环化合物形成磷键相互作用,这些磷键体系存在π型和n型两种形式的磷键相互作用,前者形成复合物的稳定性高于后者,并且相互作用大小与磷原子到杂环质心的矢量和P—X方向矢量的夹角密切相关.作为比较,我们对PCl3与这三种杂环化合物之间的相互作用也进行了研究,结果发现,PCl3分子中沿Cl—P键的P端出现了三个正的静电势区域或称作"σ-hole",因此其与杂环化合物形成的是分子间多磷键复合物.AIM拓扑分析表明磷键相互作用的本质属于闭壳层静电相互作用,且电子密度与复合物稳定性呈正相关.RDG图形化分析揭示了磷键相互作用所在的空间位置以及相对强度.DDF分析表明,磷键相互作用的存在使磷原子端基的电子密度减少,而沿着P—X轴以及五元杂环分子的电子密度增加,从而直观地体现了形成复合物后电子密度的重排情况.
- 许惠英王维邹建卫
- 关键词：自然键轨道
- 一些全氟(及多氟)有机化合物蒸汽压的QSPR研究被引量：2
- 2013年
- 全氟(及多氟)化合物(PFCs)是环境中普遍存在的新一类持久性有机污染物。对其中有蒸汽压数据的35个全氟(及多氟)化合物进行了HF/6-31G*水平上的结构优化,并在优化结构的基础上进行分子表面静电势及其导出参数的计算。分别用"留一法"交叉验证及外部测试集对模型进行检验。结果表明,分子表面静电势参数结合分子表面积可以很好地表达全氟(及多氟)化合物与其分子结构间的定量关系,所建立的QSPR模型具有较强的稳健性和预测能力,同时也证明了分子静电势在全氟化合物QSPR研究中的适用性。
- 胡灿王珍珍徐文斌许惠英
- 关键词：定量结构-性质关系
- 加速溶剂萃取-气相色谱法测定沉积物中15种多氯联苯被引量：12
- 2014年
- 建立了沉积物样品中多氯联苯（PCBs）的分析方法。沉积物样品通过加速溶剂萃取、弗罗里硅土柱净化、气相色谱一电子捕获检测法测定。结果表明，该方法具有很好的精密度和准确度，其回收率为53．11％～108．44％，相对标准偏差（RSD）为2．42％～8．02％（n=6），检出限为2．28～3．98Pg／g，能够满足沉积物中PCBs的测定要求。
- 王珍珍许惠英王维汪瑛余葶
- 关键词：多氯联苯加速溶剂萃取气相色谱法沉积物
