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偶氮苯磺酸衍生物的光致顺反异构化机理被引量：7: 2009年; 基于密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)水平上全优化得到了3,3′-偶氮苯磺酸(3,3′-AbS)在S0和T1态顺反异构化机理.在S0态存在两种异构化途径:绕角NNC反转和绕NC键旋转相结合的形式和单纯的绕CNNC二面角旋转形式,两种异构化途径的能垒分别为94.2和124.3kJ·mol-1.有必要指出的是,在反转与旋转结合的途径上存在二次过渡态.在T1态上仅存在旋转途径且其能垒为21.1kJ·mol-1.采用含时密度泛函理论(TD-DFT),在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上,沿着基态的两种异构化途径计算得到了T1,S1,T2和S2态的垂直激发的势能剖面,分析了可能的光致异构化途径.当激发光波长为330nm时,反应物分子被激发到S2态,然后弛豫到较低的能态S1发生异构化反应,旋转途径存在两条活化途径:(1)沿着S1/S0的圆锥交叉点衰变到产物;(2)由S1态弛豫到T1态后,在S0-T1-S0的区域发生异构化,再转化到产物.计算结果表明,3,3′-AbS通过反转和旋转的结合形式实现在S0态的异构化,而被激发后倾向于沿着旋转坐标作为其主要的异构化途径.; 朱玥蒲敏何静EVANS David G; 关键词：密度泛函理论激发态势能面

[HN(C_2H_5)_3][B_5O_6(OH)_4]的合成、结构和热稳定性(英文)被引量：2: 2007年; 利用水热法合成了五硼酸三乙胺[HN(C2H5)3][B5O6(OH)4],并利用单晶X射线衍射技术解析了其结构,同时利用傅立叶红外分析、元素分析及热分析技术加以佐证.该化合物属于单斜晶系,其空间群为P21/c,相应的晶胞参数为a=1.0036(2)nm,b=1.1353(2)nm,c=1.4843(3)nm和β=106.54(3)°.它由孤立的五硼酸阴离子[B5O6(OH)4]-和三乙胺阳离子[HN(C2H5)3]+构成.五硼酸阴离子[B5O6(OH)4]-通过氢键构成三维网状结构,[HN(C2H5)3]+位于其中的孔道中.; 杨子良杨四海李国宝林建华; 关键词：晶体结构水热反应

Pd_8簇催化氢化乙炔的反应机理被引量：3: 2011年; 采用密度泛函理论(DFT)中的B3PW91方法研究了过渡金属Pd8簇催化氢化乙炔的反应机理.研究表明:H2进入Pd8簇后解离成H原子,并且只有当H原子吸附在Pd8簇表面上时,催化氢化反应才能发生.过渡金属Pd8簇催化氢化乙炔的反应机理的研究证实该催化反应从两种反应物出发经过两条不同的反应途径完成催化氢化反应,两种反应物分别为吸附在Pd8簇上的乙炔(Pd8(2H)-CH=CH)和其同分异构体亚乙烯基吸附物(Pd8(2H)-C=CH2).两条途径均为多步连续的加氢反应,不同之处在于从Pd8(2H)-CH=CH出发的为单一路径,解离后的H原子分步依次加成到吸附在Pd8簇上的乙炔中的C原子上,直到反应完成生成乙烷.而从Pd8(2H)-C=CH2出发的路径较为复杂,分别经过两个不同的过渡态和中间体生成次乙基中间体,该过程相对应的反应位垒相差约12.552kJ·mol-1,说明这两个过渡态同时存在,无先后次序.然后继续加成H原子直到生成乙烷完成反应.同时,两条路径分别形成一系列具有应用价值的C2有机化合物中间体,其中一些中间体通过分子内质子转移相互转化,使得原本独立的两条反应路径联系在一起,成为网状路径.; 李军男蒲敏何书珩何静EVANS David G.; 关键词：密度泛函理论乙烯反应机理

水滑石层状前体制备光催化剂: ＜正＞水滑石类化合物（LDH）是一类具有层状结构的新型无机功能材料,其化学组成可以表示为 [M2+1-xM3+x（OH）2]x+（An-）x/n·mH2O,其中M2+为Mg2+,Ni2+,Co2+,Zn2+,Cu2+等二...; 舒心高繁星何静; 关键词：水滑石层状材料光催化可见光; 文献传递

Density Functional Theory for trans-cis Isomerization Mechanism of Intercalation of 4-Azobenzene Sulphonate into Layered Double Hydroxides: ＜正＞Azobenzene derivatives have potential applications in molecular devices[1],and it still has some problems t...; ZHU,Yue; 关键词：LDHS; 文献传递

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国家自然科学基金(20531010)