国家自然科学基金(21203115)
- 作品数：4 被引量：7H指数：2
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- 第Ⅷ族过渡金属配合物催化羰基化合物硅氢化的反应机理被引量：2
- 2016年
- 硅氢加成是有机硅化学中的重要反应,多种过渡金属包括铁、铑、钌、钯、铂等的配合物对不饱和化合物的硅氢加成均有高的催化活性,尤其在羰基化合物的硅氢化反应中应用广泛.由于有机硅烷可以为包含一个Si—H键的叔硅烷、二个Si—H键的仲硅烷或三个Si—H键的伯硅烷,羰基化合物的硅氢化产物会随硅烷和过渡金属配合物的不同而出现差异.指出了羰基化合物硅氢加成反应的几种机理及其在不同金属配合物和硅烷参与反应时的适用性.重点讨论了Rh,Ru,Fe,Ir反应机理类型和影响条件.此外,描述了部分主要中间体和过渡态以及相关的能量参数,并对第VIII族过渡金属配合物催化羰基化合物硅氢化反应机理的研究进行了展望.
- 秦晓飞刘晓燕郭彩红武海顺
- 关键词：过渡金属配合物羰基化合物有机硅烷硅氢化反应机理
- 过渡金属铁配合物Fe(CO)(5-x)(PR3)x的结构与性质的理论研究被引量：1
- 2017年
- 采用密度泛函理论(DFT)对一系列低价铁化合物Fe(CO)_(5-x)(PR_3)_x(x=1~3,R=H,F,Me)的几何结构、电子结构、成键特点以及热力学性质进行了理论研究。结果表明引入膦配体后不会造成Fe(CO)x(PR_3)_(5-x)的几何结构畸变,为略扭曲的三角双锥形。自然键轨道(NBO)分析显示,膦配体与羰基铁基团间存在电荷转移,有效增强Fe-CO之间的共价作用。多数稳定结构Fe(CO)x(PR_3)_(5-x)的第一膦配体解离能要比第一羰基解离能低,预示Fe(CO)_(5-x)(PR_3)_x的反应活性比Fe(CO)5有明显提高。
- 郭彩红李海宇李俊贾建峰武海顺
- 关键词：密度泛函理论膦配体解离能
- 几类过渡金属配合物催化的烯烃硅氢化反应机理被引量：4
- 2014年
- 有机硅材料是一种功能独特,性能优异的化工新材料,广泛应用于工业、农业、医药等各大领域。其种类繁多,如硅油、硅橡胶、硅树脂、硅烷等,它们的主要成分均为有机硅化合物,且均非自然界中存在的天然物质,需人工合成。目前,烯烃硅氢化反应是制备有机硅化合物的重要方法之一。该方法简单而直接,且具有原子经济性,备受人们的亲睐。这类反应需要在催化剂的作用下才能发生,因而过渡金属催化剂的设计和机理的研究一直为实验和理论工作者所关注。本文综述了近年来过渡金属配合物催化剂及其催化烯烃硅氢化反应的机理。重点介绍了Pt、Rh、Ru、Zr等过渡金属配合物的不同催化作用机制,希望为以后的研究提供思路和启发。
- 赵艳郭彩红武海顺
- 关键词：过渡金属配合物催化剂烯烃硅氢化反应机理
- Fe(CO)3(PR3)2和Fe(CO)2(PR3)3的结构与性质的理论研究
- 2020年
- 采用B3LYP和BP86方法,对铁羰基衍生物Fe(CO)3(PR3)2和Fe(CO)2(PR3)3(R=Cy,OPh和Ph)的几何和电子结构、成键特点以及热力学稳定性等进行了理论研究.计算结果表明,Fe(CO)3(PR3)2的基态结构都为三角双锥的轴向双取代;对于Fe(CO)2(PR3)3来说,三角双锥的腰部三取代(D3h)和腰部+轴向双取代(C2v)结构能量差别非常小.自然键轨道(NBO)分析显示,膦配体向羰基铁基团存在电荷转移,使得Fe—CO之间的共价作用有效增强.含膦配体铁羰基化合物Fe(CO)3(PR3)2的第一膦配体解离能比第一羰基解离能低,预示Fe(CO)3(PR3)2的反应活性比Fe(CO)5有明显提高.
- 郭彩红梁敏李俊张翔
- 关键词：膦配体解离能自然键轨道分析
