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铑-钯双金属催化的4-氟苯酚电化学氢化脱氟反应: 含氟有机物(FOCs)应用日益广泛,然而许多FOCs具有毒性和持久性,难以自然降解。氢化脱氟(HDF)是含氟有机污染物(FOPs)的关键降解步骤,因此找到高效的HDF催化剂并揭示相关的HDF机理非常重要。本文以4-氟苯酚...; 葛婷婕; 关键词：降解路径; 文献传递

HPLC间接测定电氧化合成中的茴香醛二甲基缩醛被引量：1: 2013年; 在无水KF-CH3OH体系中直接电氧化合成的茴香醛二甲基缩醛(p-MBDMA)遇水易发生水解。研究表明在甲醇、乙腈和水的酸性混合溶液中,p-MBDMA在色谱柱中能迅速彻底地水解为茴香醛,故利用其水解反应建立了一种间接测定p-MBDMA的高效液相色谱(HPLC)方法。选择最佳流动相为水-甲醇-乙腈(50:30:20),用磷酸调节pH值至3.0,并探讨了测定机理。建立的HPLC测定方法准确、可靠,已应用于电化学合成p-MBDMA的分析,并可满足工业化生产的分析要求。; 周巧玲王明徐颖华马淳安刘文涵; 关键词：高效液相色谱法电氧化合成茴香醛

乙腈溶剂中三氯化苄在银阴极上的脱氯反应被引量：4: 2013年; 用常规循环伏安(CV)法和恒电位电解法研究了含0.1mol·L-1四丁基高氯酸铵(TBAP)乙腈溶剂中三氯化苄在银电极上的还原脱氯机理;用以银和氯离子的氧化还原反应为基础的阳极区拓宽CV法探测了还原脱氯反应生成氯离子在银电极上的吸附情况.循环伏安实验表明:(1)银电极对三氯化苄的电还原脱氯反应具有比汞电极更优良的电催化活性;(2)三氯化苄在低扫描速率(v)下得到的第一个还原峰对应反应受吸附控制,电子转移系数约为0.25,遵守协同电子转移机理;(3)三氯化苄还原脱氯反应生成氯离子在银电极上的吸附电位为-0.75--1.75V(vsAg/Ag+).电解实验表明,通过改变银电极电位可以有效控制三氯化苄还原反应的电解产物.; 徐颖华马红星蔡倩倩朱英红马淳安; 关键词：银电极还原脱氯脱氯机理

多氯吡啶类化合物电化学脱氯工艺的研究: 4-氨基-3,6-二氯吡啶甲酸(4-N-3,6-DCP)是一种高效、低毒的新型激素类除草剂,具有广阔的市场应用前景。目前,4-N-3,6-DCP在国内电化学合成工业化应用上尚未有报道,美国有相关专利即将到期。文献报道的电...; 陈达; 关键词：电解合成银电极

电化学合成茴香醛二甲基缩醛的工艺研究: <正>茴香醛二甲基缩醛作为一种重要精细化学品不仅用作香精香料添加剂,而且还广泛应用于医药、农药、电镀等行业。由于传统化学方法生产工艺复杂,反应时间较长,产生'三废'污染严重等问题,国内外众多学者逐渐将研究焦点落在清洁的电...; 陈泽伟徐颖华马淳安; 文献传递

2,3,5,6-四氯吡啶的合成: <正>2,3,5,6-四氯吡啶是一种重要的医药和农药中间体。传统的合成方式是用锌粉和盐酸来还原五氯吡啶,经过反复萃取,得到产率为80%96%的2,3,5,6-四氯吡啶[1],该反应存在温度高,操作危险,污染大等缺点,不适...; 丁旭芬徐颖华马淳安; 文献传递

乙腈溶剂中三氯化苄在银阴极上的脱卤反应研究: <正>近年来,大量文献从机理的角度对有机溶剂中卤代有机物碳-卤键的电还原断裂反应进行了报道[1]。一个碳-卤键的电还原断裂反应消耗两个电子。在惰性电极（如玻碳）上,卤代脂肪烃的碳-卤键断裂遵循协同机理,卤代芳香烃的碳-卤...; 马红星徐颖华马淳安; 文献传递

KF-CH_3OH体系在茴香脑直接电氧化过程中的应用研究: 2013年; 采用线性扫描伏安法(LSV)、恒电位电解法和恒电流电解技术研究了KF-CH3OH体系以及茴香脑在该体系中的电化学行为.考察了KF浓度和扫描速度对KF-CH3OH体系电氧化行为的影响,并且探讨了茴香脑在KF-CH3OH体系中电氧化反应的机理.研究结果表明:KF-CH3OH体系在正扫过程中出现的峰为甲醇的氧化峰,其响应峰电流随着F-浓度和扫描速度的增大而增大;KF和CH3OH之间形成的氢键改变了甲醇的氧化途径,促进甲醇生成甲氧基自由基;吸附在电极表面的F-对茴香脑的电氧化反应有催化作用.KF浓度为100mmol/L,茴香脑浓度为100mmol/L,阳极电位控制在0.9V进行恒电位电解实验,电氧化生成的主要产物是茴香醛二甲基缩醛(p-MBDMA).控制电流密度为6A/dm2进行恒电流电解实验,p-MBDMA收率可达64.12%,电流效率55.34%.; 徐颖华周巧玲王明马淳安; 关键词：氟化钾茴香脑

水溶液中银阴极对3,4,5,6-四氯吡啶甲酸脱氯反应的催化作用（英文）: 2016年; 粗糙银(Ag(r))电极对水溶液中3,4,5,6-四氯吡啶甲酸(Te CP)脱氯反应具有非凡的催化作用,这与非质子溶剂中氯代有机物的电化学还原的报导结论截然相反。为充分认识水溶液中银电极对3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的电化学还原反应非凡的催化作用,我们基于表面分析、原位电化学研究和理论计算这三点进行了综合研究。本文首先采用透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)观察了粗糙银的表面结构和化学状态。实验结果表明,氧化还原循环过程中,电极表面会形成银纳米粒子,从而导致表面无序程度的增加。我们还分别做了针对第一个电子转移过程的密度泛函理论(DFT)计算、电化学原位表面增强拉曼光谱(SERS)研究以及加入H+的循环伏安法(CV)实验来表征不同电位区间电极表面的物质变化。实验结果表明银可以催化Te CP脱氯的第一个电子转移步骤。这是因为其自由基中间产物(TeCP^(*-))可以比Te CP更强烈地吸附在Ag(r)电极表面。脱氯反应的关键中间体TeCP^(*-)的存在表明Te CP在银电极上的反应路径不同于在玻碳(GC)电极的外层电子转移还原。; 马红星葛婷婕蔡倩倩徐颖华马淳安; 关键词：表面增强拉曼光谱银电极脱氯

2-氯-5-三氯甲基吡啶电化学脱氯合成2-氯-5-氯甲基吡啶: 2019年; 对2-氯-5-三氯甲基吡啶(TCMP)采用电化学脱氯合成2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP),考察了支持电解质、阴极材料及目数、反应温度和电流密度等工艺条件对上述反应的影响和TCMP及其脱氯中间产物的脱氯电位。结果表明:在乙酸锂、氯化锂、高氯酸锂、氯化铵、四丁基高氯酸铵中,乙酸锂为最佳支持电解质。各阴极材料上CCMP收率从高到低次序为:铜>铅>石墨>银>锌>镍。在优化条件下〔阴极液:含10%(体积分数)乙酸+5%(体积分数)水+0.2 mol/L乙酸锂+0.1 mol/L TCMP的甲醇溶液;阴极:80目铜网;反应温度:30℃;电流密度:前期电流密度为333 A/m^2,后期为166 A/m^2〕,0.1 mol/L TCMP能较高效地转化为CCMP,其收率可达56.9%。TCMP脱氯成2-氯-5-二氯甲基吡啶(DCMP)的电位明显正于DCMP脱氯成CCMP的脱氯电位,后者与CCMP进一步脱氯的电位则非常接近。; 郭利巧韩方玉李斌毛信表徐颖华; 关键词：2-氯-5-氯甲基吡啶铜电极

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