国家自然科学基金(20572066) 作品数:9 被引量:24 H指数:3 相关作者: 陈战国 侯丹 魏俊发 石先莹 高中强 更多>> 相关机构: 陕西师范大学 西安交通大学医学院第二附属医院 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 陕西省自然科学基金 博士研究生创新基金 更多>> 相关领域: 理学 医药卫生 化学工程 更多>>
由α-氰基肉桂酸乙酯/N-溴代苯甲酰胺合成2-噁唑啉衍生物 被引量:1 2017年 作为重要的杂环化合物,合成新的2-噁唑啉衍生物以及发展其新的合成方法具有重要意义,为此以α-氰基肉桂酸乙酯衍生物为底物,以N-溴苯甲酰胺为反应试剂,在无水碳酸钠(相对于底物3为110%摩尔分数)促进下,在丙酮溶剂中,室温下,建立了合成相应2-噁唑啉衍生物的新方法,共合成了11个新化合物,其结构由核磁共振波谱仪(~1H NMR,^(13)C NMR)和高分辨质谱(HRMS)确认。结果显示,各种α-氰基肉桂酸乙酯衍生物(3a^3k)可被顺利的转化成相应的2-噁唑啉衍生物(5a^5k)。在室温下,丙酮作溶剂,以Na_2CO_3为促进剂时,相应产物的最高收率可达90%。不仅α-氰基肉桂酸乙酯衍生物(3)可被用作该反应的底物,而且α-乙氧甲酰基肉桂酸乙酯(6)也适用于该反应。实验结果还证明,除了N-溴代苯甲酰胺外,N-溴代对硝基苯甲酰胺(8)及N-溴代乙酰胺(9)也适用该反应,证明该方法具有广泛的适应性。根据实验结果,提出了可能的反应机理,该机理支持了形成2-噁唑啉衍生物的区域选择性。 惠文萍 刘德娥 侯丹 陈战国(+)-Tartaric Acid-Catalyzed High Regio- and Stereoselective Aminobromination of Olefins 被引量:1 2011年 (+)-Tartaric acid-catalyzed aminobromination of α,β-unsaturated ketones, α,β-unsaturated esters and simple olefins utilizing TsNHJNBS as the nitrogen/halogen sources at room temperature without protection of inert gases achieved good yields (up to 92% yield) of vicinal haloamino products with excellent regio- and stereoselectivity, even just 10% of (+)-tartaric acid was used as catalyst. The regio- and stereochemistry was unambiguously confirmed by X-ray structural analysis of products 2b and 12e. The electron-rich and deficient olefins show significant differences in activity to the aminobromination reaction and give the opposite regioselectivities. The 21 cases have been investigated which indicated that our protocol has the advantage of a large scope of olefins. Additionally, tartaric acid as catalyst has the advantage of avoiding any hazardous metals retained in products. 陈战国 魏俊发 李文丽 王芸 赵朋飞 石先莹关键词:AMINOBROMINATION ALKENES α-氰基肉桂酸乙酯/酰胺/N-溴代丁二酰亚胺三组分合成2-噁唑啉 被引量:2 2016年 以α-氰基肉桂酸乙酯衍生物、酰胺和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为原料,在无水碳酸钠促进下,以N,N-二甲基甲酸胺(DMF)为溶剂,室温下建立了三组分合成2-噁唑啉的新体系.在优化条件下,丙酰胺、丙烯酰胺、异丁酰胺和戊酰胺均能与不同结构的α-氰基肉桂酸乙酯衍生物反应,高收率地生成相应的2-噁唑啉(最高收率可达94%),说明该反应具有广泛的适应性.合成了39个新化合物,其结构均由核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱确证.根据实验结果,提出了该反应的可能机理,该机理有力地支持了形成2-噁唑啉时的区域选择性. 陈战国 侯丹 刘德娥 惠文萍关键词:酰胺 N-溴代丁二酰亚胺 β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因高度区域选择性氨溴加成反应 被引量:5 2015年 以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,二溴海因为氮源/卤素源,乙腈作溶剂,建立了碳碳双键上高度区域选择性氨溴加成反应新体系.β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因在室温无水碳酸钠催化下反应,可高收率获得邻位氨溴加成产物,最高收率达97%;β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物在氢氧化钾催化下回流反应,也可高收率得到邻位氨溴加成产物,最高收率达95%.实验结果表明,对于硝基苯乙烯衍生物,当苯环4-位具有强供电子基团如CH3O时,可以得到单一的α-氨基-β-溴加成产物,但其收率相对较低;当硝基苯乙烯衍生物的苯环4-位有强吸电子基团如NO2时,反应收率则很高.这一实验结果证明β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯烃)与二溴海因的氨溴加成反应具有亲核加成的特征.本文共考察了20种不同结构的β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应情况,其产物结构经核磁共振波谱及质谱分析确证,并提出了可能的反应机理. 刘亚丽 刘德娥 杜曼飞 曹晨茜 陈战国关键词:二溴海因 β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺及N-溴代丁二酰亚胺的区域专一性氨溴加成反应 被引量:2 2016年 以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,丙烯酰胺和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,建立了碳-碳双键上的选择性氨溴加成反应新体系.以二氯甲烷为溶剂,在没有惰性气体保护及乙醇钠促进下,β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺和NBS于室温反应即可高收率地获得α-氨基-β,β-二溴加成产物,最高收率达83%;以甲醇为溶剂,在无水碳酸钠作用下,β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物也可高收率地获得相应的邻位氨溴加成产物,最高收率达97%.共考察了25种不同结构β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应,结果表明,该反应具有广泛的适应性.采用核磁共振波谱及质谱表征了产物的结构,并提出了可能的反应机理. 杜曼飞 侯丹 惠文萍 陈战国关键词:丙烯酰胺 N-溴代丁二酰亚胺 Zn粉作为催化剂前体催化对甲苯磺酰胺/二溴海因与烯烃的区域选择性和立体选择性氨溴加成反应 被引量:5 2013年 Zn粉作为催化剂前体,在反应中可被原位氧化成高效Zn(Ⅱ)-催化剂.在该催化剂催化下,以对甲苯磺酰胺和1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(二溴海因)为氮源/卤素源,二氯甲烷作溶剂,建立了烯键上的高度区域选择和立体选择性氨溴加成反应新体系.该方法在室温下可高产率地制得邻位氨基溴的加成产物,最高收率可达99%.实验结果表明,当与双键直接相连的苯环对位有强给电子基团(CH3O)时,反应收率高,并可得到唯一的氨溴加成产物(α-溴-β-氨基);当与双键直接相连的苯环对位有强拉电子基团(NO2)或弱拉电子基团(如Br和F)时,该反应的产率相对较低,但也能制得另一个唯一的氨溴加成产物异构体(α-氨基-β-溴型).本文考察了20种不同结构底物的氨溴加成反应情况,产物结构经过1H NMR、13C NMR和元素分析确证,并探讨了该反应的机理. 陈战国 胡均利 夏伟 王丹 李亚男关键词:烯烃 催化 水溶性席夫碱型锰配合物的合成、表征及其模拟超氧化物歧化酶活性研究 被引量:8 2007年 以水杨醛为母体,与胺类化合物缩合形成席夫碱配体,用分子自组装法合成了一系列水溶性席夫碱型金属锰单核、双核配合物.通过元素分析、红外光谱对配合物进行了表征,采用邻苯三酚自氧化法测定了配合物的超氧化物歧化酶(SOD)活性.结果表明,这些水溶性锰配合物具有良好的SOD活性. 石先莹 魏俊发 高中强 林福娟关键词:锰配合物 超氧化物歧化酶 葛根素磺酸盐的合成 Puerarin is the active component in puerarin lobta (Wild ) Ohwi. In order to enhancing its activity, we modifi... 陈庆德 魏俊发 石先莹 刘莉 于君文献传递 新型固载磷钨酸催化剂的合成及其催化性能研究 H2O2-based catalytic epoxidation has received much attention from an economic and environmental point of view.... 毕元元 魏俊发 石先莹 张继霞 王彦明关键词:固载 磷钨酸 催化 过氧化氢 烯烃 环氧化 文献传递 绿色催化氧化环己烯合成己二酸 In the presence of peroxotungstate immobilized on trilayer ionic liquids-modified silica catalyst system, the ... 王彦明 魏俊发 石先莹 毕元元 张继霞关键词:非均相催化 己二酸 环己烯 过氧化氢 文献传递