浙江省自然科学基金(Y4110348)
- 作品数：3 被引量：10H指数：2
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- H_2S键合金属(Ⅱ)咪唑卟啉配合物的结构、光谱和反应活性被引量：4
- 2011年
- 选取8个典型的二价金属咪唑卟啉MP(M=Ca,Mg,Zn,Cu,Ni,Fe,Co,Mn;P代表咪唑卟啉)与H2S(L)形成轴向金属配合物(L-MP;L-MP*-L,P*代表卟啉),应用轨道和自旋概念密度泛函工具,在优化构型的基础上,通过自然键轨道(NBO)方法和前线轨道能级研究了它们的分子结构、光谱性质和反应活性.模拟结果揭示L-MP和L-MP*-L结构、光谱及其反应活性不同于其前体MP.MP排斥钙而选择镁;L对MP的结构影响较少,与咪唑铁卟啉(FeP)能形成最稳定的单轴配合物(L-FeP),其电子吸收光谱较前体FeP有显著的变化;铁的亲核Fukui轨道指数值(f+Fe)大于其他原子的Fukui指数,且发生符号改变.铁体系的自旋极化Fukui密度图也支持以上结论.在这些典型的赤道键合配合物中,金属M与N(S)原子之间的二级微扰相互作用能、自然电荷以及概念密度泛函指数等存在一系列线性关系.以上结果可为理解内源性H2S与血管性物质的相互作用机理提供启示.
- 钟爱国黄凌蒋华江
- 关键词：密度泛函理论信号分子金属卟啉配合物
- 钯催化氰醇吲哚一锅法合成吲哚氮杂环酮及性质被引量：4
- 2021年
- 探讨钯活化分子内氰醇吲哚碳(C_(sp2))氢键对氰基(—CN)的加成环化反应,一步合成吲哚咔唑类化合物的可行性。用C_(3)、C_(2)、N_(1)吲哚位氰醇作原料对氰基的加成环化反应,经Pd活化分子内C—H键在温和(120℃)回流(24 h)的反应条件下,一锅法合成了14个吲哚衍生物(如四氢咔唑、吡啶吲哚、吲哚咔唑、2-氨基咔唑以及5-氨基咔唑),产率达67%~98%。所有产物用熔点、^(1)H NMR、^(13)C NMR、MS和IR等仪器进行了结构表征,用福井函数及信息熵关联了24个衍生物的亲电(核)活性与药物半致死量(LD50)之间的函数关系,找到了2个相关性好的(R^(2)=0.8~0.9)线性方程式。
- 施琪浩黄诗格吴菲苗一戈陈定奔章少阳林义张英杰钟爱国
- 关键词：钯催化氰基加成反应
- 单参数法估算取代吡啶的电离常数和分配系数被引量：2
- 2013年
- 用密度泛函理论（DFY）和B3LYP／3—21G基组，优化了24种已知取代吡啶类分子结构，发现吡啶环上氮原子的自然原子轨道电荷（NBO）值与其实验电离常数（10gK）值和正辛醇一水分配系数（10ge）之间均存在较好的线性关系（R。=0．98，恐=0．88）。计算了10种未知logKa／]ogP值的多取代吡啶化合物的NBO参数，代入拟合出的单参数线性方程，发现与流行软件ACDLab6．0预测得到的多取代吡啶的logKa／logP值接近，相关系数R在0．80～0．90之间，相对偏差在1％～3％之间。
- 费宁烨许威慧郑靖达丁超许莎莎钟爱国钟爱国
- 关键词：密度泛函理论方法取代吡啶ACDLOGP
