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硅烷基五羰基锰(CO)_5MnSiR_3的光化学合成被引量：1: 2009年; 对甲基苄基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H4CH3,4a]或对甲氧基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H4OCH3,4b]与1～2当量R3SiH的C6H6或C6D6溶液在5℃光解,经色谱纯化后得到中等或高收率硅烷基五羰基锰(CO)5MnSiR3;SiR3=SiMe2Ph(1b),SiMePh2(1c),SiPh3(1d),SiHPh2(1e),SiEt3(1f),SiMe2-t-Bu(1g)和SiMe2Et(1h).光化学反应后,对二甲苯和对甲基苯甲醚副产物分别定量生成,并伴随少量Mn2(CO)10(<1%～6%).色谱柱的尺寸和温度(室温至-65℃)的选择视初始浓度的分解,色谱柱展开期间1的稳定性(过载),以及1与Mn2(CO)10的分离难易而定.去除Mn2(CO)10后的硅烷基五羰基锰1b～1g为浅黄色油状物或无色晶体(只有1h无法分离得到纯净物).尽管这些化合物对空气敏感对热却相对稳定.; 徐崇福房俊卓薛冰周柳怡韩峰李贞奇; 关键词：光化学合成

Ni-W/Cl_2-Hβ降烯烃催化剂的研制与工艺条件的考察: 2005年; 采用氯气对Hβ沸石载体进行改性,利用共浸渍法制备出Ni-W/Cl2-Hβ多功能催化剂,并用BET和IR技术测定各种样品的物化性质。系统考察氯化条件及反应温度对催化剂催化性能的影响。结果表明,当氯化温度为600℃,氯化时间为6 h,合成出的催化剂具有降烯烃脱硫性能。且反应温度为160℃时,催化剂的活性最佳,汽油烯烃体积分数降低20.5个百分点,硫的脱除率为35.0%,研究法辛烷值RON损失0.8个单位,汽油收率大于98.0%。BET和IR谱技术测定结果显示,氯化改性改善了载体表面性质。; 王秀绘于廷云李丽华张继刚; 关键词：催化裂化氯化脱硫

五羰基锰烷基化合物的合成及光化学反应研究被引量：3: 2008年; 用五羰基锰钾盐和相应的卤代物在乙醚中的金属取代反应合成了五羰基锰烷基化合物(CO)5MnR(R=CH3,p-CH2C6H4CH3,p-CH2C6H4OCH3),产率达到72%～93%.将这些化合物与1～2当量(CH3)2(C6H5)SiH和(CH3)(C6H5)2SiH的C6D6溶液在5℃光解,分别得到五羰基锰硅烷基化合物(CO)5MnSi(C6H5)(CH3)2和(CO)5MnSi(C6H5)2(CH3)(产率达到70%～88%).在光化学反应中,还观察到相应甲烷、对二甲苯和对甲基苯甲醚的定量生成,以及少量的Mn2(CO)10(<2.0%～4.0%),(CO)4MnH(SiR3)2(<9.0%)副产物。; 徐崇福房俊卓陈苗朱晓斌; 关键词：光解作用

(CO)_5MnSiR_3与R'_3SiH的光化学硅烷基交换反应研究被引量：1: 2011年; 五羰基锰硅烷基配合物(CO)5MnSiR3(3)[SiR3=SiMe2Ph(3b),SiMePh2(3c),SiPh3(3d),SiHPh2(3e),SiEt3(3f)和SiMe2Et(3h)]与不同氢硅烷R'3SiH在5℃光解1 h,这两个物种间的硅烷基交换达到平衡.适中的产物与反应物自由能变化间隔使得这些反应实质上可逆.光催化经由不饱和物种(CO)4MnSiR3(1)和过渡中间体(CO)4MnH(SiR3)(SiR'3)(4)进行.物种3作为通过光活化前催化剂的可行性得到确认.受电子效应和位阻效应的影响,含有体积较大且推电子基团(如乙基)的硅烷基更容易被含有体积较小且吸纳电子基团(如负氢)的硅烷基从五羰基锰硅烷基配合物中置换出来.; 徐崇福房俊卓薛冰陈颖; 关键词：光化学

乙醇气相氧化羰化合成碳酸二乙酯 Ι.催化剂的制备及反应性能被引量：7: 2009年; 制备了系列乙醇气相氧化羰化合成碳酸二乙酯(DEC)的催化剂,在固定床反应装置上评价了其反应性能。考察了催化剂活性组分及其负载量﹑载体、助剂等因素对催化剂活性的影响。结果表明:负载在活性炭上的单一金属氯化物催化剂的活性比较低,双金属催化剂Pd(PPh3)2Cl2-CuCl2/AC可明显提高碳酸二乙酯的产率;活性炭是较好的载体,助剂KCl能提高催化剂的反应活性。当Cu的负载量在9.0%,Pd的负载量控制在0.5%时,催化剂的催化活性达到比较好的效果。在优化的催化剂制备条件下,乙醇的转化率达到33%,DEC的选择性达到95%,同时DEC时空产率达到129g/(L﹒h)。; 王秀绘高飞崔俊峰王文清徐崇福陈兴权; 关键词：氯化铜活性炭载体乙醇碳酸二乙酯

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国家自然科学基金(20341004)