国家自然科学基金(10176021)
- 作品数：18 被引量：106H指数：8
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- 分子取向对CO在Pd(111)面吸附的影响被引量：2
- 2007年
- 用基于密度泛函理论广义梯度近似下的平面波赝势方法计算了在Pd(111)晶面两种不同CO分子取向的吸附结构。计算结果表明,CO分子碳端和氧端靠近Pd(111)面的吸附能分别为-1.75,-0.28eV,碳端吸附的结构比氧端吸附能力强。因此,分子取向影响CO在Pd(111)面上的吸附,通过控制CO的取向可能减小Pd(111)的吸附进而减弱Pd(111)面CO分子的中毒。
- 孔凡杰蒋刚傅依备王和义
- 关键词：分子取向中毒CO密度泛函理论
- PdY合金及其一氢化物分子结构及热力学函数的研究被引量：8
- 2005年
- 本文利用B3LYP的密度泛函方法对PdY、PdYH的分子结构进行了优化 ,得到PdY最稳定的电子态为 2 Σ ,RPdY =0 .2 4 1 8nm ,ωe =2 4 9.6 6cm-1 ,De =2 .75eV。PdYH最稳定构型为CS,1 A′态 ,RPdY =0 .2 4 3 0nm ,RYH =0 .1 974nm ,∠PdYH =1 1 6 .5 4° ,谐振频率ν1 (a′) =1 4 5 0 .83cm-1 ,ν2 (a′) =3 5 1 .2 1cm-1 ,ν3(a′) =2 4 3 .71cm-1 ,离解能De(PdYH)为 5 .6 4eV。并以气态分子总能量中的振动能Ev代替分子处于固态时的振动能 ,以电子运动和振动运动熵SEv代替分子处于固态的熵的近似方法计算了PdY与氢及其同位素反应的ΔHθ、ΔSθ、ΔGθ 及氢化反应平衡压力 ,得出PdYH(S)的生成焓为 6 0 .3 2kJ·mol-1 。
- 于桂凤王和义蒋刚
- 关键词：密度泛函理论分子结构热力学函数
- 钇二氢化反应热力学函数的研究被引量：3
- 2008年
- 用密度泛函方法B3LYP/SDD/6-311++G~**计算了YH_2的微观性质.并用分子总能量中的振动能E_V代替固态能量,振动熵S_(Ev)代替固态熵的近似方法,以及考虑到电子能量的变化,计算了固态YH_2(D,T)的焓H和熵S,得到不同温度下Y与H_2,D_2,T_2反应的ΔH~θ,ΔS~θ,ΔG~θ及氢化反应平衡压力,导出了与温度的依赖关系.计算结果表明,YH_2(s)的生成热为199.25 kJ·mol^(-1),与实验值210.00及225.94 KJ·mol^(-1)非常接近,说明近似方法的正确性.
- 于桂凤蒋刚徐国亮潘维朱正和
- 关键词：分子结构热力学函数
- PdH、YH体系的结构与氢化反应的平衡压力被引量：12
- 2004年
- 用相对论有效原子实势(RECP／SDD)和密度泛函(B3LYP)方法对PdH、YH体系的结构进行了优化,同时用Murrell-Sorbie函数导出PdH、YH分子的势能函数和光谱常数;得到PdH分子的基态为X2∑+,RPdH=0.154 1nm,离解能De=2.511 eV,谐振频率ωe=2 019.458 9 cm-1;YH分子的基态为X1∑+,RYH=0.191 9 nm,离解能De=4.309 eV,谐振频率ωe=1 497.531 2 cm-1;并得到一键长为0.200 3nm,De=3.488 eV,ωe=1 309.318 2 cm-1的YH分子激发态。并根据以分子总能量中的振动能Ev代替固态能量,以电子和振动熵SEv代替固态熵的近似方法,计算了不同温度下Pd、Y与H2、D2、T2反应的一氢化物热力学函数△Hθ、△Gθ、△Sθ及氢化反应平衡压力,导出了与温度的依赖关系,结果表明:PdH(S)的生成焓为32.05 kJ·mol-1,与实验值37.30kJ·mol-1接近,YH(S)的生成焓为70.21 kJ·mol-1。
- 蒋刚于桂凤倪羽王和义朱正和
- 关键词：离解能生成焓B3LYP键长光谱常数氢化反应
- PdH、PdH_2分子的结构与势能函数被引量：4
- 2004年
- 用相对论有效原子实势(SDD)和密度泛函(B3LYP)方法对PdH和PdH2体系的结构进行了优化,计算表明:PdH分子的几何构型为C∞v,其基态为X2∑+态,键长R=0.154 11nm,离解能为De=2.511 0eV,谐振频率ωe=2 156.226 9 cm-1,并拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PdH2分子稳态为C2V构型,电子组态为1A1,平衡核间距RPdH=0.151 73 nm,键角∠HPdH=72.373 3°,基态简正振动频率:对称伸缩振动频率v1(b2)=2 104.369 6 cm-1、弯曲振动频率v2(a1)=528.742 6 cm-1、反对称伸缩振动频率v3(a1)=2 208.649 0cm-1,离解能De=5.318 56 eV。在此基础上,用Murrell-Sorbie函数和多体展式理论导出PdH(C∞v,X2∑+)、PdH2(C2v,1A1)分子的解析势能函数。其等值势能面图准确地再现了PdH2分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pd+H2分子反应的势能面静态特征。
- 倪羽蒋刚毛华平朱正和王红艳
- 关键词：PDH相对论有效原子实势
- Pb_n(n=2～9)团簇的几何结构和电子特性
- 2008年
- 在相对论有效原子实势（RECP）近似下,用密度泛函中的B3LYP/LANL2DZ方法,对纯Pbn（n=2-9）团簇的各种可能几何构型进行全优化计算,得到它们的基态结构和电子特性;分析了其形成规律;并计算了团簇的能级分布和最高占据轨道（HOMO）与最低空轨道（LUMO）之间的能级间隙（HLG）,分析了团簇的化学活性.
- 方芳蒋刚
- 关键词：团簇有效原子实势密度泛函
- Pb2,PdPb2分子的势能函数被引量：6
- 2008年
- 采用Gaussian 98程序,运用B3LYP方法,对Pd和Pb原子采用收缩价基组LANL2DZ,对Pb2和PdPb2分子的微观结构进行了理论计算.由于Pb2分子离解后一个Pb原子处于基态,另一个Pb原子处于激发态,采用最小二乘法拟合Pb2分子的势能函数,选用的函数形式为Murrell-Sorbie势能函数加上开关函数.使用多体展式理论导出了势函数中的参数进而给出PdPb2分子基态势函数的解析表达式,其势能面准确地复现了PdPb2分子的两个稳定构型(C2V和C∞v)及其能量关系.
- 朱瑜方芳蒋刚朱正和
- 关键词：势能函数
- N_2在Pd金属表面的吸附行为被引量：21
- 2005年
- 对Pd原子采用相对论有效原子实势(RECP/SDD),N原子采用AUG-cc-pVTZ基函数,利用B3LYP方法计算了PdN和PdN2分子的微观结构以及不同温度下的热力学函数.以气态分子总能量中的振动能EV代替该分子处于固态时的振动能量,以电子运动和振动运动熵SEV代替分子处于固态的熵的近似方法,计算了不同温度下金属Pd与N2反应的ΔH苓、ΔS苓、ΔG苓及氮化反应平衡压力,导出了氮化反应平衡压力与温度的关系.由此可看出,在常压及298.15～998.15K温度条件下,N2在金属Pd表面的吸附过程以Pd(s)+N2=PdN2(s)反应进行.计算得出在标准条件下,PdN(s)的生成焓为254.37kJ·mol-1,PdN2(s)的生成焓为-80.59kJ·mol-1.并与Pd氢化反应平衡压力比较,得到平衡常数Kp(N2)比Kp(H2)约小两个数量级,说明N2较难被金属Pd表面吸附,在热力学上有利于氢置换氮.
- 朱瑜蒋刚于桂凤朱正和王和义傅依备
- 关键词：密度泛函理论热力学函数
- PdH_2、YH_2分子的结构与势能函数被引量：10
- 2004年
- 用密度泛函理论的B3LYP方法,对钯和钇原子采用SDD收缩价基函数,氢原子采用6-311++G全电子基函数,对PdH2和YH2体系的结构进行优化计算,得到PdH2分子最稳态为C2v构型,电子组态为1A1,平衡核间距RPdH=0.1692nm,键角∠HPdH=29.4°,离解能De=5.5212eV,基态简正振动频率:ν1(b2)=1470.1cm-1、ν2(a1)=1007.9cm-1、ν3(a1)=2907.0cm-1.YH2分子最稳态也为C2v构型,电子组态2A1,RYH=0.1962nm,∠HYH=114.3°,De=5.6691eV,基态简正振动频率:ν1(b2)=1457.9cm-1、ν2(a1)=476.0cm-1、ν3(a1)=1506.3cm-1.由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能离解极限.并用多体项展式理论方法分别导出基态PdH2和YH2分子的势能函数,其等值势能面图准确地再现了PdH2和YH2分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pd+H2和Y+H2分子反应的势能面静态特征.
- 倪羽蒋刚朱正和孙颖高涛王红艳
- 关键词：分子结构势能函数
- YCO分子结构和光谱性质的理论研究被引量：1
- 2005年
- 在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用密度泛函(B3LYP／SDD) 方法,计算了YCO分子各种几何构型的结构性质．结果表明:YCO分子的基态 构型为Cs构型,基电子态为2A″,基态离解能和零点振动能分别为16．126 7 eV 和14．780 2 kJ／mol;研究得到YCO分子基态谐振频率为v1(A′)=1 968．699 7 cm-1,v2(A′)=215．119 3 cm-1,v3(A′)=287．245 4 cm-1;力常数为f11= 4．475 3×10-16 J／nm2,f12=1．620 3×10-17 J／nm2,f22=2．887 6×10-17 J／nm2,faa=1．459 6×10-19 J／rad2;基态YCO分子的能隙(HLG)较小,化学活 性较强．
- 郭建军杨继先迭东
- 关键词：有效原子实势密度泛函分子结构
