国家自然科学基金(10076010)
- 作品数：11 被引量：94H指数：7
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- 相关机构：四川大学中国工程物理研究院四川师范大学更多>>
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- 相关领域：理学化学工程金属学及工艺更多>>
- CUO基态分子热力学稳定性研究被引量：1
- 2003年
- 根据热力学原理、Debye固体理论和量子力学从头计算的分子结构 ,运用统计热力学方法计算得到物质的热力学函数值 .由算得的CUO(g)分子在不同温度下的标准生成自由能变 ,表明了在高温下可能有CUO(g)分子的稳定存在 .
- 薛卫东朱正和
- 关键词：热力学函数量子力学计算统计物理学电子运动
- 铀与CO反应的分子动力学研究
- 2002年
- 基于CUO分子(X3 A″)的多体展式分析势能函数 ,用准经典的Monte Carlo轨迹法研究了U+CO(0 ,0 )的分子反应动力学过程 .结果表明 :在碰撞能低 (<2 1 5kJ/mol)时可以生成长寿命络合物CUO(X3 A″) ,并且该络合反应是无阈能反应 ;碰撞能大于 41 8.4kJ/mol后 ,先后出现置换产物UO和UC ;随着碰撞能进一步增大 ,CUO分子将被完全碰散成U ,C和O原子 ,而且反应U +CO(0 ,0 )→UO +C ,U +CO(0 ,0 )→UC +O和U +CO(0 ,0 )→U +O
- 薛卫东朱正和王红艳邹乐西
- 关键词：势能函数反应截面轨线碰撞
- 超临界CO_2与金属铀表面钝化反应的热力学研究被引量：1
- 2002年
- 对超临界CO2流体处理金属铀表面的钝化反应过程进行了热力学计算,结果表明:钝化反应在超临界状态下能自发进行,温度升高使钝化覆盖层物质的生成自由能负值降低,而压力增大有利于钝化覆盖层的形成。
- 薛卫东孙颖张广丰汪小琳朱正和陈长安邹乐西
- 关键词：超临界CO2金属铀表面处理热力学计算
- CO_2二聚体分子弱结合作用的DFT计算被引量：12
- 2001年
- 用密度泛函理论 (DFT)的 Becke 3LYP方法 ,在不同基集合（ 6- 31G和 6- 311G系列）下对平行结构（ C 2h）和 T形结构 (C2v)的 CO_2二聚体进行 ab initio计算 .通过计算 ,得到了 CO_2二聚体 C2h和 C2v两种构型的结构参数和离解能 ,并给出了 CO_2二聚体相对稳定构型 C2h的 12个正则振动分析图 .结果表明 ,CO_2二聚体的离解能为 2 kJ· mol－ 1,CO_2分子之间振动频率很小 ,从而说明 CO_2二聚体是弱结合分子 .
- 薛卫东张广丰朱正和汪小琳罗德礼邹乐西孙颖
- 关键词：二聚体密度泛函理论超临界流体萃取弱相互作用
- 超临界CO_2在金属铀表面吸附的理论研究被引量：6
- 2002年
- 依据实验数据 ,假定CO2 在金属铀表面吸附氧化初期形成的吸附中间体为UCO2 。根据密度泛函理论(DFT)的Becke3lyp方法计算得UCO2 (C2v构型 )分子的5A1态能量最低 ,这与用原子分子反应静力学与群论确定UCO2 的基电子状态为5A1的结果一致。计算表明 ,CO2 在金属铀表面的吸附是放热反应 ,其吸附量随着温度的升高而不断减少 ,其吸附热在 1atm下为 5 1.6 8kJ .mol-1,该值大于 40kJ.mol-1,故CO2 在金属铀表面的吸附是化学吸附。
- 薛卫东朱正和陈长安邹乐西张广丰孙颖
- 关键词：金属铀超临界CO2密度泛函超临界萃取化学吸附
- 基态UC_2分子的结构和势能函数被引量：8
- 2003年
- 采用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法和相对论有效原子实势理论模型 (RECP) ,对UC2 分子可能的结构进行优化计算 ,得到UC2 分子稳定构型为角形C -U -C(C2v) ;由微观可逆性原理 ,判断了UC2 分子的离解极限 ;并且导出了基态UC2 分子 (X 5B1)的多体项展式势能函数 ,其势能面等值图展现了C -U -C(C2v)稳定结构 ;根据势能面等值图 ,讨论了C +UC(X 3 П)反应和U +C2 (X 1∑+ g)
- 王红艳朱正和傅依备汪小琳孙颖
- 关键词：分子结构势能函数
- 二氧化碳热力学性质的理论计算被引量：12
- 2002年
- 用HF、MP2、QCISD和B3LYP四种方法 ,在 6 - 311G 基集合水平上对气态CO2 (X1Σg)分子全优化 ,可直接得到热力学性质熵S和定压热容CP,在这四种方法中 ,B3LYP方法算得的结果与实验值最吻合 ,其相对误差分别只有 0 .0 0 %和 - 0 .15 % ;CO2 分子的生成焓包含电子焓 (为 - 393.31kJ.mol-1)和核部分焓 (为 1.6 5 3kJ.mol-1)两部分 ,其生成焓相对误差为 0 .37%。结果表明 ,所用理论方法计算气态CO2 分子在
- 薛卫东朱正和邹乐西张广丰
- 关键词：二氧化碳热力学性质DFT超临界流体
- 超临界CO_2热力学性质的理论计算被引量：23
- 2004年
- 应用BWR方程在温度为310～600K、压强为75～300bar范围内拟合的超临界CO2流体状态方程,计算了超临界状态下CO2体系的熵、热容和焓。研究表明,这些热力学函数具有明显的超临界特性;与文献值相比,超临界状态下CO2熵的相对误差小于0.4%,而定压热容的相对误差稍大,为2.45%(T:330～360K),其数据为进一步从理论上研究超临界CO2与金属铀表面反应的热力学行为奠定了基础。
- 薛卫东朱正和邹乐西张广丰
- 关键词：超临界二氧化碳热力学性质
- U+CO体系的分子反应动力学研究被引量：14
- 2002年
- 基于CUO分子 (X3 A″)的多体展式分析势能函数 ,用准经典的Monte Carlo轨迹法研究了U +CO(0 ,0 )的分子反应动力学过程 .结果表明 :在碰撞能低时 (<2 1 5kJ .mol- 1 ) ,可以生成长寿命络合物CUO(X3 A″) ,并且该络合反应是无阈能反应 ,这一结论与前文用多体项展式理论计算的CUO分子势能曲线结果一致 .碰撞能大于 4 1 8 4kJ.mol- 1后 ,逐渐出现置换产物UO和UC ,随碰撞能进一步增大 ,分子将被完全碰散成U ,C ,O原子 ,而且反应U +CO(0 ,0 )→UO +C ,U +CO(0 ,0 )→UC +O和U +CO(0 ,0 )→U +O
- 薛卫东朱正和冉鸣王红艳邹乐西孙颖
- 关键词：分子反应动力学CUO势能函数反应截面轨线
- CUO分子结构与势能函数被引量：17
- 2002年
- 用密度泛函理论的B3LYP方法 ,对铀原子采用 14个价电子的准相对论有效原子实势及 (6s5p2d4f) [3s3p2d2f]收缩价基集合 ,碳、氧原子采用 6 311G 全电子基集合 ,应用Gaussian 98程序对一氧化碳气体与铀表面相互作用的可能分子结构CUO(角形Cs 和线形C∞v构型 )分子进行几何优化计算 ,得到了稳定结构的几何构形、能量、谐振频率、力学性质和电性质 ,并用微观可逆性原理分析了其可能的离解极限 .结果表明 ,势能函数等值势能面图能清晰地再现CUO分子的结构特征和离解能 ;铀原子与一氧化碳的反应是势垒较低。
- 薛卫东王红艳朱正和张广丰邹乐西陈长安孙颖
- 关键词：CUO密度泛函理论分子结构势能函数铀分子反应动力学
