天津市应用基础与前沿技术研究计划(11JCYBJC04500)
- 作品数：1 被引量：1H指数：1
- 相关作者：刘鹏飞闫涛马翼于观平李正名更多>>
- 相关机构：南开大学更多>>
- 发文基金：天津市应用基础与前沿技术研究计划中国博士后科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 杀螟丹中间体与异构体互变异构理论研究被引量：1
- 2011年
- 研究了合成杀虫剂杀螟丹的关键中间体2-N,N-二甲胺基-1,3-二硫氰基丙烷(有效体)及其异构体1-N,N-二甲胺基-2,3-二硫氰基丙烷(无效体)互变异构反应中溶剂和温度的影响.采用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d)方法研究了其在气相中的反应机理,确定了相应的过渡态和反应活化能.量子化学计算结果表明,反应首先通过分子内亲核取代环化生成吖丙啶盐活性中间体,硫氰基进攻N-三元环中间体过程中发生了分子内重排转位,转化为异构体.采用极化连续(Polarizable continuum model,PCM)模型研究了反应体系在甲苯、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇、乙腈和DMSO溶液中的溶剂效应.结果表明,该重排反应溶剂化效应非常明显,极性溶剂有利于过渡态的稳定,降低反应活化能,提高反应速率.理论研究结果与实验观察结果相符,很好地解释了有关实验现象.
- 于观平马翼刘鹏飞闫涛李正名
- 关键词：杀螟丹反应机理密度泛函理论溶剂效应
