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丙氨酸甘氨酸混合三、四肽构象稳定性的快速预测被引量：1: 2007年; 使用特殊氢方法预测丙氨酸甘氨酸混合三肽和四肽分子共111个构象的相对稳定性,并与B3LYP/6-31G*方法的相对能量比较,得到了满意的结果.在所有111个构象中,特殊氢方法相对能量与B3LYP/6-31G*方法相对能量偏差绝对值大于2.0 kcal/mol的只有3个,偏差在1.0-2.0 kcal/mol之间的有18个,其余均小于1.0 kcal/mol.本文结果表明特殊氢原子在决定多肽构象稳定性方面的内秉重要性.; 王长生鹿秋梅

MnSalen(O)(Cl)氧化CH_2=CHR(R=H,Me,Ph)环氧化反应的理论研究——取代基R对活化吉布斯自由能的影响: 2008年; 使用B3LYP方法研究了三线态Salen-Mn(V)氧化物1催化氧化烯烃CH2=CHR(R=H,Me,Ph)的环氧化反应中不同取代基对反应势垒的影响.优化得到了相关反应物、中间体、过渡态和环氧化产物即环氧烷烃和Salen-Mn(Ⅲ)复合物的结构.计算了三线态各驻点上吉布斯自由能值.研究结果显示,所有反应均为放热反应,反应势垒都很小,说明这些反应在室温下都很容易发生;当R=Me时,反应的活化吉布斯自由能最低,当R=H时,反应的活化吉布斯自由能最高.; 王长生张丹高坤; 关键词：B3LYP方法

蛋白质β-折叠二聚体结合能的理论研究被引量：2: 2009年; 使用B3LYP和MP2方法研究了17个由甘氨酸多肽构成的具有反平行结构和平行结构的β-折叠二聚体.估算了在反平行结构中存在的H···H,O···O二级静电排斥作用的大小.并以LR,SR,MR为结构单元探讨了肽链长度的增加对体系的结合能的影响.结果表明在反平行的β-折叠二聚体中,由于二级静电作用的影响,随着肽链长度的增加,体系的结合能是以折线形式增强的,而在平行结构中,体系的结合能随着肽链长度的增加呈线性增强关系.; 孙长亮王长生; 关键词：氢键结合能

有机铼化合物互变异构反应机理的理论研究被引量：2: 2008年; 采用B3LYP方法研究了有机铼化合物(Me)2(NHR3)Re(CHR1)(NR2)与(Me)2(NHR3)Re(≡CR1)(NHR2)之间的异构化反应机理(R1,R2,R3=H,Me,But).确定了相应的过渡态结构和反应活化能.结果表明,分子内氢转移过程所需活化能很大;两个反应物分子间的氢转移过程需要的活化能也较大;分子与水间氢转移需要的活化能较小,分子与HCl间氢转移需要的活化能最小.结果还表明,对所研究的四种途径,取代基对反应活化能的影响相同,R1=Me或But,R2=H,R3=But时反应活化能最小,并且取代基对反应活化能的影响存在加和性.; 白云王福冬王长生; 关键词：互变异构氢转移

2-(4-氨基苯基)-5-(2-烷氧基苯基)-1,3,4-噁二唑的合成及表征: 2007年; 以对硝基苯甲酸和水杨酸甲酯为起始原料合成了两种新的1,3,4-噁二唑类化合物——2-(4-氨基苯基)-5-(2-乙氧基苯基)-1,3,4-噁二唑和2-(4-氨基苯基)-5-(2-戊氧基苯基)-1,3,4-噁二唑。合成过程中,1,3,4-噁二唑化合物上的硝基采用钯碳催化氢化的方法还原成氨基,使后处理变得容易,产率显著提高,分别达98.4%和96%。通过IR和1HNMR确证了相关化合物的结构。; 于世钧廖春泉李红李士锋

超支化聚芳酰胺合成及表征被引量：1: 2007年; 由3,5-二硝基苯甲酰氯和间氨基苯甲酸合成了一种超支化AB2型单体3-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)苯甲酸,该单体进行自缩聚反应,合成了新型超支化聚酰胺(a),将其与酰氯反应,制得7种封端超支化聚合物(b￣h)。所得聚合物通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和差示扫描量热法(DSC)等进行了表征。聚合物a￣h的特性黏度为0.063￣0.077dL/g,玻璃化转变温度(Tg)为54￣188℃。聚合物b￣d的Tg随封端剂脂肪链增长而降低,聚合物e￣h的Tg随封端剂极性增加而升高。封端改性后,聚酰胺的溶解性得到了不同程度的改善。; 李红郭宏李士锋廖春泉于世钧

取代基对有机铬化合物分子内氢转移反应势垒的影响(英文)被引量：3: 2008年; 使用密度泛函理论B3LYP方法研究了取代基对一系列有机Cr化合物(R3)(R4)Cr(≡CH)(CHR1R2)分子内α-H转移反应能垒的影响。确定了反应物、过渡态和产物的几何结构和反应势垒。研究结果表明,当R1和R2是甲基,R3和R4是PH2基团、Silyl基团或Cl原子时,反应势垒最低。; 张丹张艳高坤王长生; 关键词：反应势垒

Estimation of Intramolecular Hydrogen-bonding Energy via the Substitution Method被引量：1: 2008年; The intramolecular hydrogen-bonding energies for eighteen molecules were calculated based on the substitution method, and compared with those predicted by the cis-trans method. The energy values obtained from two methods are close to each other with a correlation coefficient of 0.96. Furthermore, the hydrogen-bonding energies based on the substitution method are consistent with the geometrical features of intramolecular hydrogen bonds. Both of them demonstrate that the substitution method is capable of providing a good estimation of intramolecular hydrogen-bonding energy.; 张艳王长生

丙氨酸-α-五肽构象稳定性的快速预测被引量：1: 2007年; 定义了丙氨酸-α-多肽中的特殊氢原子,对构象中与特殊氢原子有关的主要非键作用进行分析,提出使用与特殊氢原子有关的主要非键作用预测多肽构象稳定性,并将之称为特殊氢方法.基于丙氨酸-α-二肽和三肽分子共12个构象,我们确定了与特殊氢原子有关的7个非键作用参数.利用特殊氢方法定量预测丙氨酸-α-五肽分子65个低能构象的相对稳定性,与B3LYP/6-31G*方法比较,得到了满意的结果.; 王长生高飞王潇伟

两种3,5-二氨基苯甲酰氨基脂肪酸的合成与表征: 2007年; 以3,5-二硝基苯甲酰氯、4-氨基丁酸和11-氨基十一烷酸为原料,合成了两种超支化聚酰胺AB2型单体——4-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)丁酸和11-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)十一烷酸。改进了含有两个硝基的羧酸类化合物还原成氨基酸类化合物的方法,采用钯炭催化加氢还原,简化了实验操作及后处理,产品收率达91.2%和93.8%。通过FT-IR、1H NMR和13C NMR对相关化合物进行了结构表征。; 李士锋鞠军李红聂鑫廖春泉于世钧

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