国家自然科学基金(20474017)
- 作品数：9 被引量：26H指数：3
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- 含咪唑离子盐的环辛烯在离子液体中开环易位聚合微观研究被引量：1
- 2008年
- 用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体在离子液体和CDCl3中开环易位聚合反应的微观特征，根据单体在化学位移δ=5．66～5．58处双键氢积分峰面积的减少和聚合物主链上不饱和双键氢移至高场δ=5．38～5．39处峰面积积分的增加来表征聚合反应的情况．检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在CDCl3中的异相聚合反应过程，根据在不同反应体系中Grubbs第二代崔化剂中与Ru相连的苯亚甲基上氢在核磁图谱上δ=19．2处的峰型变化，探讨在两种介质中的不同聚合行为．研究表明，该单体在离子液体介质中的均相聚合有可控聚合的微观特点，并通过ln[M]0/[M]与反应时间的关系曲线，证实了反应的活性特征．
- 韩会景刘经纬黄炜宋春梅张以群谢美然
- 关键词：离子液体开环易位聚合动力学
- 端氨基聚(醚-氨酯-酰胺)配体及磁共振成像造影剂研究被引量：6
- 2009年
- 设计合成了一种端氨基聚(醚-氨酯)PEU-((CH2)6NH2)2(Ⅱ),以Ⅱ为原料制备端氨基聚(醚-氨酯-酰胺)PEU/DTPA共聚物造影剂配体(Ⅲ).Ⅲ的特点为(1)大分子配体的端基为—(CH2)6—NH2,柔性间隔基较长,可克服较大的空间位阻,与靶向性物质(如靶向多肽、蛋白质)反应;(2)原料Ⅱ为采用聚氨酯反应制备,亲水亲油链段长短、种类可控性好,实验条件简单;(3)端氨基可以在温和条件下与多肽等反应.大分子配体Ⅲ与Gd3+络合制备了相应的Gd3+配合物(Ⅳ),研究了Ⅳ的弛豫性能,磁共振成像(MRI)结果表明,合成的造影剂Ⅳ纵向弛豫速率(R1)与医用造影剂钆喷酸葡胺Gd-DTPA相比提高了38.40%,在裸鼠肝脏内信号增强率在0.1、6、12、24 h分别是Gd-DTPA最大信号增强的1.5、3、1.8和1.3倍,在体内的半衰期明显延长.用IR、NMR、GPC、官能团滴定、ICP等方法表征产物.
- 宋春梅薛海丽李建奇余亦华彭敏钱旻杜冰谢美然陈群
- 关键词：磁共振成像造影剂
- 含吡啶配体的钌催化剂合成及在离子液体中开环易位聚合反应被引量：2
- 2009年
- 合成了离子液体负载的钌催化剂,考察了该催化剂在离子液体中对极性环烯烃单体的开环易位聚合(ROMP)反应规律.首先设计合成含离子液体的吡啶配体1,2-二甲基-3-己氧基吡啶六氟磷酸盐咪唑离子液体配体,利用其与Grubbs第二代催化剂配位反应,制备离子液体负载的钌催化剂,通过1H,13CNMR等方法对合成的化合物和催化剂进行表征.催化剂中与钌连接的苯亚甲基上氢(RuCH—Ph)的振动峰由原来Grubbs第二代催化剂的δ19.2移至δ18.6,表明得到了新的催化剂,ICP测定催化剂混合物中纯催化剂的质量分数为36.2%.该催化剂易溶于丙酮、甲醇及咪唑类离子液体等极性溶剂,解决了Grubbs催化剂不溶于离子液体的问题,实现了在纯离子液体中均相ROMP反应.考察了催化剂对极性单体5-羟基环辛烯在离子液体[BMIm]BF4中的ROMP反应规律,研究了离子液体中ROMP反应动力学.
- 谢美然马卓韩会景史佳鑫王伟珍李金欣张以群
- 关键词：开环易位聚合聚合反应动力学
- 聚乙二醇修饰小分子药物的新方法被引量：1
- 2008年
- 以烟酸、苯甲酸、对硝基苯甲酸三种临床上有意义的小分子药物为模型药物，通过两步法把这类带有羧基的小分子药物以可降解的酯键连接到聚乙二醇（PEG）上，产物收率达80％～85％。由酯键的降解达到对小分子药物的缓释.对于所合成的大分子前药用IR，^1H-NMR，DSC进行表征，说明小分子药物键合到PEG上；产物可溶于绝大多数有机溶剂；提高了在水中的溶解性能。着重以PEG烟酸酯为例进行详细的讨论。
- 宋春梅庄小璐谢美然张以群
- 关键词：聚乙二醇烟酸小分子药物修饰两步法
- 7-氧杂降冰片烯的官能化及其开环易位聚合被引量：3
- 2007年
- 设计合成了含氧化乙烯重复单元和咪唑盐侧基的降冰片烯类单体,用Grubbs催化剂(PCy3)2Ru(CHPh)Cl2(1)和(SIMes)(PCy3)Ru(CHPh)Cl2(2)对单体进行了开环易位聚合(ROMP).考察了单体在不同条件下(溶剂、温度等)的聚合反应,尤其是在离子液体中ROMP的聚合特征.结果表明,2的催化活性比1的高;2催化单体在有机溶剂中聚合所得聚合物的分子量不可控,而在离子液体[BMIm]PF6中能够顺利进行均相聚合反应,且对聚合物的分子量可控性较好.用核磁共振谱(NMR)对合成的单体及聚合物的结构进行了表征.用差示扫描量热法(DSC)测定聚合物的玻璃化转变温度为-17.34℃,采用循环伏安法测得聚合物的电化学稳定窗口为3.0V.
- 陈凤香史佳鑫韩会景党靖雅孔毅谢美然
- 关键词：开环易位聚合离子液体
- 离子液体负载钌络合物的合成及其催化环烯烃开环易位聚合被引量：6
- 2008年
- 设计合成了含离子液体的吡啶配体1,2-二甲基-3-乙氧基吡啶六氟磷酸盐咪唑离子液体,在丙酮∶石油醚=3∶1的混合溶剂制备了含咪唑的离子液体.该离子液体可以做配体与Grubbs第二代催化剂反应,制备离子液体负载的钌催化剂,利用(1H,13C,31P)-NMR、元素分析等方法对合成的化合物和催化剂进行表征,催化剂中与钌连接的苯亚甲基上氢(RuCH—Ph)的振动峰由原来第二代催化剂的δ=19.2移至δ=16.27,在δ=-143.3处只出现PF6-中磷的信号峰,PCy3的信号消失,表明PCy3已经被置换完全,得到了新的催化剂.通过ICP测定含吡啶配体的离子液体负载的催化剂在混合物中的含量为14wt%.该催化剂在丙酮、甲醇、咪唑类离子液体等极性溶剂中易于溶解,解决了Grubbs催化剂在离子液体中不溶解的问题,实现了在纯离子液体中均相ROMP反应.考察了催化剂对不同极性单体在离子液体[BMIm]BF4中的开环易位聚合反应,非极性的环辛烯、含有中等极性取代基的5-羟基环辛烯单体以及含强极性取代基的5-腈基-2-降冰片烯单体的转化率分别为96%、73%和51.7%.利用凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合物的分子量及分子量分布.
- 党靖雅陈凤香韩会景贺小华张以群谢美然
- 关键词：开环易位聚合
- 两亲性ABA三嵌段共聚物的合成及其自组装行为研究被引量：3
- 2009年
- 用Grubbs第二代催化剂引发降冰片烯类单体(NBEDE)和链转移剂在离子液体[bmim][BF4]中的开环易位聚合(ROMP)反应,反应体系保持均相,无聚合物析出,得到两端为叔溴的遥爪型官能化聚合物(Br-PNBEDE-Br).以Br-PNBEDE-Br作为大分子引发剂,在离子液体介质中引发甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),制得分子量分布较窄的两亲性三嵌段共聚物(PDMAEMA-PNBEDE-PDMAEMA).利用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术,考察嵌段共聚物在选择性溶剂/共溶剂(H2O/THF)中的胶束行为,以及溶液pH值对胶束的影响.结果表明,TEM观察到胶束为球形,由于TEM和AFM是在干态下测得胶束的粒径,而DLS是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以TEM和AFM得到的胶束粒径小于DLS的结果.不同pH值对胶束尺寸大小有明显的影响,胶束微粒随着pH值的增大而增大.
- 谢美然韩会景孔毅李金欣张以群
- 关键词：嵌段聚合物自组装
- 静电自组装铁电超薄膜及其性能研究被引量：3
- 2009年
- 利用静电自组装方法在石英玻璃表面交替沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)和聚偏氟乙烯(PVDF)超薄膜,制得PDDA/PVDF铁电复合超薄膜.通过石英晶体微天平实时监测超薄膜的沉积,研究了超薄膜的表面形貌、结构及电性能.结果表明,自组装每层PVDF超薄膜的厚度为7.5 nm;PDDA/PVDF铁电复合超薄膜的表面平整、均匀,其中C1s的光电子能谱与极化处理后充负电荷的PVDF铁电聚合物一致,但F1s由于溶解再组装过程而降低了0.3 eV;静电自组装材料纳米级的薄膜厚度和聚合物的络合作用导致了铁电复合超薄膜的非晶结构和高的表面电阻率.
- 叶芸蒋亚东
- 关键词：静电自组装超薄膜
- 结构规整的高密度两亲性接枝聚合物刷的合成及其自组装研究被引量：2
- 2009年
- 大分子单体通过两种可控聚合方法,即开环易位聚合(ROMP)和原子转移自由基聚合(ATRP)的联用,合成一种新型两亲性接枝聚合物刷.具有高环张力的降冰片烯单侧链大分子单体norbornene-graft-poly(ε-caprolactone)/Br(PCL-NBE-Br)首先进行ROMP反应,生成聚合物主链,每个单体单元上含有一条PCL链和一个溴官能团;然后用含溴的ROMP聚合物poly(norbornene)-graft-poly(ε-caprolactone)/Br(PCL-PNBE-Br)作为大分子引发剂引发单体2-(dimethyl-amino)ethyl methacrylate)的ATRP反应,生成结构明确的高密度两亲性接枝聚合物刷poly(norbornene)-graft-poly(ε-caprolactone)/poly(2-(dimethylamino)ethyl methacrylate)(PCL-PNBE-PDMAEMA),其主链每个单体单元上均含有一条疏水性PCL接枝链和一条亲水性PDMAEMA接枝链.最后,研究此类高密度两亲性接枝聚合物刷的自组装行为,用动态激光光散射(DLS)研究其在混合溶剂(THF/H2O)中的胶束行为,考察胶束溶液的浓度以及不同长度的亲水性接枝链对胶束尺寸的影响;利用透射电镜(TEM)观察胶束为球形,具有类似线团或草莓状的形态.
- 谢美然党靖雅史佳鑫韩会景宋春梅黄炜张以群
- 关键词：大分子单体开环易位聚合原子转移自由基聚合自组装
