国家自然科学基金(20903004)
- 作品数：5 被引量：2H指数：1
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- 激光诱导萘醌激发三重态猝灭反应的TR-ESR研究
- 2011年
- 利用时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)方法,研究了稳定自由基TEMPO和生物抗氧化剂维生素C(VC)对萘醌(NQ)激发三重态~3NQ~*的猝灭机理和猝灭动力学。光解NQ/EG体系,~3NQ~*从EG上抽氢生成萘醌中性自由基NQH~*和乙二醇碳自由基CH_2CH(OH)_2。当体系中加入稳定自由基TEMPO时,TEMPO对~3NQ~*有明显的猝灭作用,猝灭速率常数为1.14×10~7 L·mol^(-1)·s^(-1)。对于NQ/VC/EG-H_2O溶液,~3NQ~*不仅可以从EG上夺氢,还从VC上夺氢,VC对~3NQ~*也有明显的猝灭作用,猝灭速率常数为1.11×10~7 L·mol^(-1)·s^(-1)。TEMPO和VC对~3NQ~*的猝灭反应都受扩散控制。
- 许新胜汪建晏箐朱光来崔执凤
- 关键词：光谱萘醌TEMPO维生素C
- 维生素C对菲醌三重激发态的淬灭机理及动力学研究被引量：1
- 2011年
- 用时间分辨电子自旋共振技术研究了乙二醇（EG）均相溶液和反胶束溶液中抗氧化剂维生素C（VC）对菲醌（PAQ）分子激发三重态3PAQ＊的淬灭反应．利用反胶束模拟生物细胞和组织的生理环境，光解PAQ／EG-H2O均相溶液，3PAQ＊与溶剂分子EG之间发生氢转移反应．当体系中加入VC后，3PAQ＊不仅从EG上夺氧，还从VC上夺氧，VC对3PAQ＊的淬灭速率常数为1．409×108L／（mol.s），反应受扩散控制．存CTAB／EG—H2O和AOT／EG—H2O反胶束溶液中，3PAQ＊和VC之间的夺氢反应发生在反胶束的水／油界面附近，3PAQ＊扩散到油／水界面的过程降低了反应的速率．对于TX-100／EG—H2O反胶束溶液，由于PAQ增深于亲水的聚氧乙烯链中，VCX对3PAQ＊的淬灭速率常数比CTAB／EG—H2O和AOT／EG-H2O反胶束中的都大，甚至比EG—H2O均相溶液中的也略大．微强的VC负离了自由基As-的CIDEP信号来源于3PAQ＊与VC之间发生抽氢反应过程中的三重态机理自旋极化转移．
- 许新胜史蕾刘毅季学韩崔执凤
- 关键词：菲醌维生素C反胶束
- 乙二醇均相及其TX-100胶束溶液中光敏分子菲醌的激光光解研究
- 2011年
- 用时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)和瞬态吸收光谱技术,研究了菲醌在乙二醇均相及其TX-100含水胶束溶液中的光化学反应机理.化学诱导动态电子极化(CIDEP)谱和瞬态吸收光谱都表明,在乙二醇均相溶液中,菲醌光激发三重态~3PAQ~*夺取氢原子形成中性自由基PAQH~·,三重态机理是CIDEP形成的主要机理.在TX-100含水胶束溶液中,光解主要得到菲醌负离子基PAQ^(·-),PAQ^(·-)由PAQH~·解离形成,解离过程中伴随着极化转移.
- 许新胜史蕾刘毅崔执凤
- 关键词：菲醌CIDEP瞬态吸收光谱
- 乙二醇均相溶液中苊醌三重激发态淬灭反应的TR-ESR研究被引量：2
- 2011年
- 利用时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)方法,研究了乙二醇(EG)均相溶液中稳定自由基TEMPO和生物抗氧化剂维生素C(VC)对苊醌(ACQ)激发三重态~3ACQ~*的淬灭反应.光解ACQ/EG体系,观察到苊醌中性自由基ACQH~·和乙二醇烷基自由基的发射/吸收+发射(E/A+E)的CIDEP信号,ACQH~·和CH_2(OH)CHOH由~3ACQ~*从EG上夺氢生成.光解ACQ/TEMPO/EG体系,~3ACQ~*与TEMPO相互作用将极化转移给TEMPO.光解ACQ/VC/EG体系,~3ACQ~*除了从EG上夺氢外,还从VC上夺氢生成VC负离子基As^(·-).较强的As^(·-)的CIDEP信号表明VC对~3ACQ~*有明显的淬灭作用.
- 许新胜刘毅朱光来崔执凤
- 关键词：维生素CTEMPOCIDEP
- 激光光解自由基的TR-ESR研究
- 2011年
- 时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)技术是探测和鉴定光化学反应过程中顺磁性中间体的强有力工具,利用TR-ESR技术观察到的化学诱导动态电子极化(CIDEP)可以为我们提供丰富的光化学反应机理、反应动力学等信息.该文较为详细地介绍了CIDEP的4种机理和自行研制的一种零差拍平衡混频的时间分辨ESR波谱仪,总结了TR-ESR技术在光解自由基反应方面的应用.
- 季学韩许新胜崔执凤
