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含α-活泼氢芳烃与硝基苯的反应及其机理研究被引量：2: 2006年; 研究了常温常压下某些芳烃与硝基苯在Lewis酸AlCl3催化作用下的反应,发现含α-活泼氢的芳烃能与硝基苯(PhNO2)反应生成相应的N-苯基芳胺。苊、芴、1-甲基萘(1-MN)、2,6-二甲基萘(2,6-DMN)与PhNO2反应的活性顺序为苊>1-MN>2,6-DMN>芴。由苊与PhNO2的反应,在控制AlCl3与苊的摩尔比为1·2和2·4左右时,重结晶反应产物可得到联苊和5-(N-苯基)氨基苊。根据实验结果,提出苊与PhNO2在AlCl3作用下的反应符合氢阳离子自由基的亲电加成-自由基亲电取代-自由基亲核加成历程。; 袁新华徐红星仰榴青; 关键词：三氯化铝硝基苯芳烃反应机理

几种无机盐与离子液体催化苊的偶联反应被引量：3: 2007年; 为合成新型功能高分子中间体,分别研究了在AlCl3,FeCl3,ZnCl2等无机盐和[Bmim]Cl/FeC l3离子液体催化作用下,苊在温和条件常温常压下的偶联反应.经GC/MS分析发现生成了3,3′联苊.用GC法考察了不同反应条件对3,3′联苊产率的影响,得到了各催化剂作用的优化反应条件.结果表明,上述几种催化剂中,[Bm im]Cl/FeCl3离子液体对苊的偶联反应催化效果最好,在该催化剂作用的优化反应条件下,3,3′联苊产率为48.71%,选择性78.56%,且[Bmim]Cl/FeCl3离子液体对环境无污染,并可循环使用.通过重结晶、层析等方法得到了功能高分子中间体3,3′联苊纯品,并用GC/MS,FTIR和1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构.; 陈敏张燕袁新华张春燕刘华戴起勋; 关键词：无机盐离子液体催化偶联反应

二苯硫脲的常温常压合成与相关分析被引量：3: 2003年; 研究了在常温常压和密闭条件下用升华AlCl3催化苯胺和CS2 反应制二苯硫脲的方法。对反应产物用乙醇重结晶获得白色片状晶体 ,选择性和收率分别达到 99.7%和 80 .1%。经熔点测定 ,HPLC/MS/MS ,FTIR ,UV及1 HNMR等分析确定为二苯硫脲。但用GC/MS分析该晶体为异硫氰酸苯酯 ,这可能是在GC/MS分析过程中二苯硫脲发生了中性丢失苯胺的缘故。; 袁新华张丽芳倪中海魏贤勇; 关键词：苯胺 CS2 催化剂

AlCl3催化蒽与草酰氯的C-酰基化反应被引量：3: 2008年; 为制备多环芳烃中间体,用AlCl3作催化剂,研究了常温常压下,蒽与草酰氯的C-酰基化反应.GC-MS分析了产物组成,GC考察了各因素对蒽转化率和产物选择性的影响.结果表明:反应生成了氯蒽、9-蒽甲酸、9-氯甲酰基-10-蒽甲酸、9-酮酸-9,10-二氢-10-蒽甲醇、9-氯乙基-10-氯乙烯基蒽和9,10-二氢-9,9′-二蒽甲酮等Friedel-Crafts碳正离子无法解释的产物;用碳正离子亲电取代-芳环上自由基亲电取代双反应历程可合理解释"反常产物"的生成;双反应历程可合理解释各因素对蒽转化率和产物选择性的影响.蒽与草酰氯的C-酰基化反应可以制备新型多环芳烃中间体9-氯甲酰基-10-蒽甲酸、1,2-蒽乙二酮和9,10-二氢-9,9′-二蒽甲酮.; 袁新华徐红星宗志敏魏贤勇; 关键词：LEWIS酸 ALCL3 草酰氯酰基化

AlCl_3催化苊与硝基苯制备功能高分子中间体被引量：4: 2006年; 为制备更多新型功能高分子中间体,研究了高活性lewis酸A lC l3催化作用下,苊与硝基苯在温和条件常温常压下的反应.GC/MS分析发现生成了N-苯基氨基苊烯、N-苯基氨基苊、联苊-苊烯和联苊等产物.GC考察了不同反应条件对苊转化率和产物选择性的影响,时间对苊转化率影响不大,N-苯基氨基苊的选择性随着时间增加而增大;随着A lC l3用量的增加,苊转化率和N-苯基氨基苊的选择性随之增加;A lC l3与苊的摩尔比为1.2和2.4时,产物中联苊和N-苯基氨基苊的选择性分别达到77.6%和90.2%.对不同反应条件下的反应产物,通过重结晶获得了多环功能高分子中间体联苊和染料、医药中间体5-(N-苯基)氨基苊两种主产物的纯品,用GC/MS、FT-IR、UV和1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构.; 袁新华徐红星陈敏张燕仰榴青; 关键词：LEWIS酸硝基苯中间体

[Emim]Cl-AlCl_3离子液体催化蒽与草酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应被引量：6: 2007年; 合成了重要的功能高分子中间体1,2-蒽乙二酮,最佳反应条件为:AlCl3在[Emim]Cl-AlCl3离子液体中的摩尔分数为0.67,离子液体与蒽的物质的量比为2,草酰氯与蒽物质的量比为2,反应温度为40℃,反应时间6h,1,2-蒽乙二酮产率可达91.5%,选择性达98.3%。且[Emim]Cl-AlCl3离子液体对环境污染小,并可循环使用。在相同实验条件下,对等物质的量的AlCl3、FeCl3、[Emim]Cl-AlCl3及[Emim]Cl-FeCl3的催化作用进行了对比,结果表明[Emim]Cl-AlCl3的效果最好。通过萃取、重结晶等方法得到了1,2-蒽乙二酮纯品,通过熔点测定、GC、GC/MS、FT-IR和1HNMR对反应产物进行定性和定量分析。; 陈敏张春燕袁新华张燕刘华程晓农; 关键词：离子液体草酰氯酰基化

偶联法合成3,3′-联苊: 2007年; 为制备新型功能高分子中间体,研究了在常温常压、Lewis酸FeCl3催化下,苊的偶联反应。通过重结晶、薄层层析等方法得到了目标产物纯品,用1HNMR、FTIR和GC/MS等测试手段鉴定了其结构,表明生成的是3,3′-联苊。用GC考察了不同反应条件对3,3′-联苊产率的影响,当FeCl3和苊的摩尔比为2.3∶1.0,反应时间为5 h,溶剂为CCl4时,3,3′-联苊的产率最高。; 张燕陈敏袁新华张春燕刘华; 关键词：LEWIS酸 FECL3 催化偶联反应中间体

GC/MS解析中二苯硫脲的中性丢失: 2003年; 温和条件常温常压下 ,苯胺与CS2 在AlCl3 催化作用下反应 ,对反应混合物用乙醇进行重结晶获得白色片状晶体 ,GC/MS分析表明该晶体为异硫氰酸苯酯。然而 ,用熔点测定、HPLC/MS/MS ,FTIR ,UV和1HNMR等手段对此晶体进行分析 ,确定其为二苯硫脲。结合GC/FTIR谱图 ,研究了二苯硫脲的质谱裂解机理。实验结果表明二苯硫脲质谱裂解中可能发生了中性丢失 ,丢失了中性分子苯胺 ,生成的异硫氰酸苯酯分子离子由于π电子共轭而致稳。此机理同样能合理解释二苯脲和二萘硫脲的GC/MS谱图中只出现异氰酸苯酯和异硫氰酸萘酯分子离子峰的现象。; 袁新华魏贤勇倪中海宗志敏; 关键词：GC/MS 质谱解析光谱解析

磷钨酸铝催化合成9-苯甲酰蒽被引量：3: 2008年; 为合成功能高分子中间体9-苯甲酰蒽,考察了以杂多酸型催化剂磷钨酸铝(AlPW12O40)催化蒽和苯甲酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应,提纯得到w(9-苯甲酰蒽)=96.3,用GC/MS、FTIR和1HNMR等确认了其结构;考察了各反应条件对9-苯甲酰蒽产率和选择性的影响,得到9-苯甲酰蒽的优化合成条件为:反应温度90℃,反应时间5h,n(蒽):n(苯甲酰氯)=1.0:1.5,w(催化剂)=4.5,溶剂为环己烷。在上述条件下,9-苯甲酰蒽的产率和选择性分别可达47.4和91.8。证明AlPWO对目标产物选择性高、无环境污染,可以回收利用。; 陈敏黄立静李培仙李国芳谢吉民袁新华; 关键词：酰基化苯甲酰氯精细化工中间体

SYNTHESIS OF FUNCTIONAL MACROMOLECULE INTERMEDIATE THROUGH ACYLATION CATALYZED BY [Emim]Cl-AlCl_3 IONIC LIQUID被引量：1: 2007年; Acylation reaction of anthracene with oxalyl chloride in the presence of [Emim]Cl-AlCl3 ionic liquid has been investigated. Pure 1,2-aceanthryenedione, which is used as intermediate of functional aromatic polymer material, was obtained by recrystalling the reaction mixture with aether and was determined by GC/MS, 1↑HNMR and FTIR analysis. The influences of various parameters, such as the contents of AlCl3 in [Emim]Cl-AlCl3, the amount of acylation agent, amount of [Emim]Cl-AlCl3, reaction temperature and reaction time were investigated. The optimum conditions were as follows： the molar fraction of AlCl3 in ionic liquid [x（AlCl3）] being 0.67, molar ratio of ionic liquid to anthracene being 2：1, molar ratio of oxalyl chloride to anthracene being 2：1, reaction temperature being 40℃ and reaction time being 6h. Under above conditions, the yield and selectivity of 1,2-aceanthrylenedione can reach 91.5% and 98.3% respectively. Further more, [Emim]Cl-AlCl3 ionic liquid, compared with metal halides such as AlCl3, was found to catalyze the reaction as a novel environmental friendly catalyst and solvent and can be reused.; CHEN MinJIANG DeliZHANG ChunyanYU LongYAN Yongsheng; 关键词：ACYLATION

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国家自然科学基金(20207003)

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