忻州师范学院材料科学研究所
- 作品数：5 被引量：0H指数：0
- 相关机构：山西大学分子科学研究所滨州学院化学与化工系武汉大学国际软件学院更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 具有三中心两电子键的Au3+的类H+性
- ＜正＞近年来,金纳米团簇因广泛应用于光学、电学及催化而备受关注,各类金团簇普遍含有Au3三角形结构。[1-5]基于密度泛函理论,本文对Au3+的结构及成键性质进行了系统研究,探讨了Au3+与
- 李大枝姚文志李思殿
- 文献传递
- 芳香性共轭双链硼烯分子的几何与电子结构
- <正>近年来,平面富硼硼氢化合物BnHm(n>m)的几何和电子结构得到广泛关注,它们与碳氢化物之间存在有趣的对应关系[1-4]。继B18Hn(n=3,4,5,6)[2]、B16H6[3]、B12Hn(n=1-6)[4]之...
- 李大枝李思殿
- 关键词：芳香性结构特征硼氢化物
- 文献传递
- 硼环平面八配位及九配位的铝和镓
- 2009年
- 用硼环Bn平面配位金属中心M,两者必须在几何和电子结构上良好匹配.对Al和Ga而言,B8环半径略小,完全平面的D8hAl@B8-(1)和D8hGa@B8-(3)均为具有一个虚频的过渡态;金属中心沿体系八重轴轻微向上移动(0.3~0.5)所形成的C8vAl@B8-(2)和C8vGa@B8-(4)才是体系的稳定几何构型.轻微畸变的C8v阴离子具有准平面结构,与D8h平面结构在能量上非常接近.广泛的结构搜索表明,B9环与Al和Ga中心良好匹配,D9hAl@B9(5)与D9hGa@B9(6)均为直径约4.45的完美轮状中性分子,它们在得到的所有异构体中能量最低.在D9h5和6中,Al和Ga平面九配位中心携带的净原子电荷分别为+1.3|e|和+1.5|e|,其Wiberg总键级为2.5和2.8;而周边相邻B-B原子间的WBIB-B键级接近1.5,具有明显的双键特征.D9hAl@B9中中心原子的电子组态(Al3s0.423px0.343py0.343pz0.34)表明,Al在配合物中主要失去3s2价电子,其sp2杂化轨道和3pz原子轨道部分参与了体系的离域σ键和离域π键.结果表明,D9hAl@B9有三个离域的π轨道(简并的HOMO和HOMO-2)和三个离域的σ轨道(简并的HOMO-1和HOMO-4),分别符合4n+2休克尔芳香性规则,因而具有σ+π双重芳香性.M@B8-和M@B9(M=Al,Ga)体系的核独立化学位移(NICS(1))均为较大的负值(介于-17^-26ppm),进一步确定了体系的芳香性本质.C8vAl@B8-和C8vGa@B8-阴离子的计算单电子剥离能分别为ADE=3.41,3.23eV和VDE=3.52,3.32eV,而D9hAl@B9和D9hGa@B9中性分子的计算第一电离势分别为IP=8.51,8.34eV.这些结果为在光电子能谱实验中表征这些分子提供了依据.
- 郭谨昌姚文志李卓李思殿
- 关键词：电子结构
- 具有三中心两电子键的Au3++的类H+性
- 李大枝姚文志李思殿
- 环硼氧烷及硼羰基环硼氧烷过渡金属夹心化合物理论研究
- 三明治过渡金属夹心化合物及其一维分子线具有重要的光、电、磁性质,以苯及环硼氮烷作为配体形成的三明治型化合物已有报道[1-4]。本文首次采用密度泛函和从头计算理论方法研究了环硼氧烷(D3h B3O3H3)及硼羰基环硼氧烷(...
- 李大枝吕海港李思殿
- 关键词：夹心化合物结构特征密度泛函理论
