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CuX_2络合物催化甲基丙烯酸甲酯的氧化聚合被引量：1: 2011年; 研究了高氧化态过渡金属卤化物络合物催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的氧化聚合.首先在叔胺类聚合物存在条件下以CuBr2/2,2'-联吡啶(bPy)络合物催化MMA在不同溶剂中的氧化聚合,结果在环己酮中得到PMMA均聚物,CuBr2/bPy同叔胺的氧化还原引发可以忽略.随后在环己酮中分别以不同络合物催化MMA的氧化聚合.结果发现,CuCl2、CuBr2或FeCl3与bPy、N,N,N',N″,N″-五甲基二亚乙基三胺或N,N,N',N'-四甲基乙二胺构成的络合物均可催化MMA的氧化聚合,动力学结果显示聚合速度随着催化剂浓度的增加而提高,所得PMMA分子量在聚合初期增加较快,而在聚合后期变化不大.最后,以不同转化率下所得PMMA引发MMA的ATRP扩链结果显示,在低转化率下所得PMMA几乎都含有C—X(X=Cl或Br)末端,而在转化率较高时,大多数PMMA均为不含C—X基团的死链.因此该聚合过程存在两种不同机理:(1)高氧化态过渡金属卤化物络合物与MMA通过单体加成反应形成ATRP引发剂与催化剂,从而以ATRP机理发生链增长反应,并得到具有C—X末端的PMMA分子链;(2)高氧化态过渡金属卤化物络合物引发/催化MMA以普通自由基聚合机理形成不具有引发能力的PMMA死链.; 孙燕孙晋宋瑾黄文艳蒋必彪翟光群; 关键词：甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合氧化还原引发

叔胺在原子转移自由基聚合中的氧化还原引发能力: ＜正＞叔胺可与过氧或二芳酮构成氧化还原体系,引发缺电子单体的自由基聚合,多官能度叔胺广泛用作原子转移自由基聚合（ATRP）络合剂,而甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMAEMA）等叔胺类单体均已被成功地进行了ATRP和电子转移活...; 翟光群宋瑾孙燕蔡继伟; 关键词：原子转移自由基聚合氧化还原引发; 文献传递

甲基丙烯酸酯原子转移自由基交联聚合与网络密度: 2007年; 研究了甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯原子转移自由基交联聚合体系中交联密度对其交联聚合行为的影响。研究发现,交联单体用量增加导致交联网络密度增大,过渡金属络合物的扩散受阻严重,从而使聚合速率和双键转化率都增加;交联体系的凝胶点随交联单体用量增加提前出现;交联网络中初级链分子量随转化率呈线性增长,但是在聚合后期发生偏离,偏离点所对应的转化率随交联单体用量的增加而降低。说明交联密度越高,越不利于保持原子转移自由基聚合的“活性”/控制能力。; 覃忠琼周猛孙燕俞强; 关键词：原子转移自由基聚合交联密度甲基丙烯酸酯

刺激响应性聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯水凝胶被引量：1: 2010年; 以二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯为单体,分别采用普通自由基聚合和原子转移自由基聚合合成交联聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(PDMAEMA)。由于PDMAEMA同时呈现温度、pH和离子强度敏感性,文中研究了离子强度、pH值对交联PDMAEMA在水溶液中的溶胀比、体积相转变温度(TVPT)的影响。实验结果表明,PDMAEMA水凝胶的溶胀度随着离子强度和pH值的增大而减小;溶液离子强度的改变导致体系中的水状态发生改变,TVPT也随之改变;在酸性条件下TVPT随着pH值的增加而降低。; 孙燕朱凯翟光群孔立智; 关键词：交联聚合物水凝胶刺激响应性

一种通过氧化聚合制备超支化聚合物的方法: 本发明是一种通过氧化聚合制备超支化聚合物的方法，属于高分子化学领域。以乙烯基单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯作为单体，以氧化剂为催化剂，以蒸馏水为溶剂，其中所述的氧化剂为二价铜盐、三价铁盐；反应体系于0～60℃温度范围内反应3...; 孙燕翟光群孔立智

一种通过氧化聚合制备超支化聚合物的方法: 本发明是一种通过氧化聚合制备超支化聚合物的方法，属于高分子化学领域。以乙烯基单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯作为单体，以氧化剂为催化剂，以蒸馏水为溶剂，其中所述的氧化剂为二价铜盐、三价铁盐；反应体系于0～60℃温度范围内反应3...; 孙燕翟光群孔立智; 文献传递

甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯与甲基丙烯酸甲酯的氧化共聚合的机理研究被引量：7: 2010年; 研究了CuCl/五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)催化的甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在氧气存在下的氧化共聚合,通过改变单体配比、催化剂浓度和反应温度对实验条件进行研究.结果显示,在本实验中的单体配比([DMAEMA]∶[MMA]=10∶0～5∶5)、催化剂浓度([CuCl/PMDETA3]=3.1×10-5 mol/L～6×10-3 mol/L)和反应温度(30～80℃)下,聚合均可以顺利发生,而且聚合过程中单体转化率和所得聚合物的分子量都随着反应进行而增加,且分子量呈现宽分布.1H-NMR结果显示所得聚合物中含有DMAEMA和MMA的单体单元.DSC结果显示所得聚合物是一个部分相容体系.利用此方法所得的PDMAEMA进行MMA的原子转移自由基聚合(ATRP)扩链过程则证实,所得聚合物具有C—Cl末端官能团.由此可以认为,在以上过程中,O2先将CuCl氧化成[Cu(Ⅱ)Cl]+,[Cu(Ⅱ)Cl]+再将二甲胺基氧化成N—CH2.自由基,N—CH2.自由基与[Cu(Ⅱ)Cl]+构成反向ATRP体系,从而得到以C—Cl为末端的聚合物.; 孙燕展燕江琼石圆圆王强孔立智翟光群; 关键词：甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合

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孙燕