公共文化服务平台

王渭娜: 作品数：73 被引量：135H指数：6; 供职机构：陕西师范大学化学化工学院更多>>; 发文基金：国家自然科学基金陕西省自然科学基金陕西省教育厅科研计划项目更多>>; 相关领域：理学化学工程文化科学医药卫生更多>>

合作作者

CH3CH2S自由基H迁移异构化及裂解反应的理论研究: 2008年; 采用密度泛函方法（B3LYP）在6—311＋G（d，p）基组水平上研究了CH，CH2S自由基H迁移异构化以及裂解反应的微观动力学机理．在QCISD（T）／6—311＋＋G（d，p）／／B3LYP／6—311＋G（d，p）＋ZPE水平上进行了单点能校正．利用经典过渡态理论（TST）与变分过渡态理论（CVT）分别计算了在200～2000K温度区间内的速率常数k^TST和k^CVT，同时获得了经小曲率隧道效应模型（SCT）校正后的速率常数k^CVT/SCT．研究结果表明，CH3CH2S自由基1，2-H迁移、1，3-H迁移、C—C键断裂和β-C—H键断裂反应的势垒△E^≠分别为149．74，144．34，168．79和198．29kJ／mol．当温度低于800K时，主要发生1，2-H迁移反应，高于1800K时，主要表现为C—C键断裂反应，在1300～1800K范围内，1，3-H迁移反应是优势通道，在计算的整个温度段内，β-C—H键断裂反应可以忽略．; 史朝辉王文亮王渭娜李春迎吕剑; 关键词：异构化反应裂解反应速率常数

含氧有机小分子与氧化铈表面相互作用的第一性原理研究: 近年来,稀土氧化物尤其是氧化铈以其特殊的储氧释氧特性在工业催化中得到了广泛的应用。大量的理论和实验研究表明,从原子、分子水平上研究吸附剂与催化剂/载体的结构和吸附机理对于催化剂（载体）的性能认识有着重要的意义。因此,为了...; 王渭娜; 关键词：氧化铈第一性原理; 文献传递

CH3CH2O＋HCHO 反应机理及主通道速率常数被引量：5: 2014年; 采用 CCSD（T）/ cc-pVDZ// B3LYP/6-311＋＋G（d,p）双水平计算方法研究了 CH3 CH2 O＋HCHO 反应的微观反应机理.结果表明,标题反应主要存在5个抽氢和3个氢迁移异构化反应通道,其中抽氢通道 R→IMa（CH3 CH2 O…CH2 O）→TS1→ IM1b→P1（CH3 CH2 OH＋CHO）为优势通道,其表观活化能为14.65 kJ/ mol.利用变分过渡态理论（CVT）并结合小曲率隧道效应模型计算了主通道 R1在275~1000 K 温度范围内的速率常数 kTST , kCVT 和 kCVT/ SCT ,在此温度区间内表观反应速率常数三参数表达式为 kCVT/ SCT =2.26×10-17 T0.57 exp（-1004/ T）,显示具有正温度系数效应.; 郭莎王渭娜靳玲侠王帅王文亮; 关键词：乙氧基密度泛函理论反应机理速率常数

白皮杉醇PIC与OH自由基反应机理的理论研究被引量：3: 2015年; 采用M05-2X/6-311++G(d,p)水平对白皮杉醇PIC清除OH自由基的气相反应机理进行了研究,并采用极化连续介质模型考察了极性溶剂对该反应机理的影响.结果表明,在气相和水溶液中OH自由基的抽氢反应均最易发生在B环的C4'OH位的酚羟基上,加成反应优先在乙烯双键和C4'原子上进行.在298 K的气相条件下,抽氢与加成反应主通道总速率常数kCVT/SCTTotal分别为5.46×1015和2.72×1014L·mol-1·s-1,抽氢反应为优势通道,且抽氢与加成反应均具有负温度效应.; 王帅王渭娜高志芳王文亮; 关键词：OH自由基反应机理密度泛函理论

5-氯尿嘧啶质子转移异构化的密度泛函理论研究被引量：4: 2010年; 采用密度泛函B3LYP/6-311+G**方法,对5-氯尿嘧啶分子内质子转移及水助催化质子转移引起的互变异构反应机理进行了计算研究,获得了互变异构过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等参数。计算结果表明,5-氯尿嘧啶无论是孤立分子还是一水合物,其双酮式CU1是最稳定异构体,由双酮式向烯醇式异构化找到3条通道(P1,P2,P3),各通道速控步骤的活化能分别为177.85、177.05和197.58kJ/mol。当水分子参与反应以双质子转移机理异构化时,活化能显著降低,各通道速控步骤的活化能依次降为66.24、69.36和77.85kJ/mol,有利于双酮式向烯醇式或酮醇式转变。计算结果还表明,氢键作用在增大5-氯尿嘧啶一水复合物稳定性、降低质子转移异构化反应活化能等方面起着重要作用。; 任宏江刘艳杨晓慧晏志军王渭娜; 关键词：质子转移互变异构活化能

2,6-二巯基嘌呤互变异构体热力学稳定性的密度泛函理论研究被引量：6: 2006年; 利用密度泛函(DFT)B3LYP/6-311G(d,p)方法,水相计算采用自洽反应场(SCRF)中的Onsager模型,对气相和水相中可能存在的13种2,6-二巯基嘌呤互变异构体进行了全优化,并计算了各异构体的热力学参数、偶极矩及原子净电荷。计算结果表明,不论是气相还是水相,二硫酮DTP(1,3,7)是最稳定的异构体。溶剂化效应使各异构体的稳定性均增强,偶极矩大者其稳定性显著增大。溶剂化吉布斯自由能与异构体在两相中偶极矩之差存在相关性。二硫酮DTP(1,3,7)在水相中与致癌物BPDE进行亲核取代反应时,二硫酮DTP(1,3,7)中的S10原子优先进攻亲电试剂BPDE.; 任宏江王文亮王渭娜张聪杰; 关键词：2,6-二巯基嘌呤互变异构体密度泛函

乙酸在氧化铈不同模型表面吸附行为的差异性研究: 实验方面研究小分子在纳米氧化铈表面的吸附行为时,得到结果存在差异性。Stubenrauch等人[1]认为有机羧酸在氧化铈表面以脱质子化方式吸附在表面,有机羧酸根离子与表面通过monodentate模式键合。然而,已有的其...; 王渭娜Ping Yang王文亮; 关键词：氧化铈

H_3PO→H_2POH异构化反应的直接动力学研究被引量：9: 2005年; 在 QCISD(T) /6-3 1 1 ++G(2 df,2 pd) //QCISD/6-3 1 1 ++G(d,p) +ZPE水平上 ,对 H3PO的异构化反应 H3PO (1) H2 POH(trans) (2 ) H2 POH(cis)进行了计算研究 .结果表明 ,H原子由 P原子向 O原子迁移反应 (1 )的能垒为 2 5 0 .0 k J/mol,是反应速率控制步骤 ,而 O_ H键绕 P_ O键旋转的构型转化反应 (2 )的能垒只为 1 2 .3 k J/mol.利用经典过渡态理论 (TST)与变分过渡态理论 (CVT)分别计算了反应 (1 )在 2 0 0～2 0 0 0 K温度区间内的速率常数 k TST和 k CVT,获得了经小曲率隧道效应 (SCT)及 Eckart模型校正后的速率常数k TST/ Eckart和 k CVT/ SCT.对只涉及 H原子迁移的反应 (1 ) ,量子力学隧道效应的影响在低温段非常明显 ,而变分效应对反应速率常数的影响很小 .; 王文亮王渭娜罗琼房喻李前树; 关键词：异构化反应 QCISD 速率常数

Criegee中间体CH3CHOO与OH自由基反应机理的理论研究被引量：6: 2016年; 采用CCSD(T)//B3LYP/6-311+G(d,p)方法研究了Criegee中间体CH_3CHOO与OH自由基反应的微观机理.结果表明,上述反应存在抽氢、加成-分解和氧化3类反应通道,其中,syn-CH3CHOO+OH以抽β-H为优势通道,表观活化能为-4.88 k J/mol;anti-CH_3CHOO+OH则以加成-分解反应为优势通道,表观活化能为-13.25 k J/mol.在加成-分解和氧化反应通道中,anti-构象的能垒均低于syn-构象,而抽氢反应则是syn-(β-H)的能垒低于anti-构象.速率常数计算表明,anti-构象的加成-分解反应通道具有显著的负温度效应;syn-和anti-构象的氧化通道具有显著的正温度效应.3类反应具有显著不同的温度效应,说明通过改变温度可显著调节3类反应的相对速率.; 高志芳王渭娜马倩刘峰毅王文亮; 关键词：OH自由基反应机理速率常数

乙酸在氧化铈不同模型表面吸附行为的差异性研究: 实验方面研究小分子在纳米氧化铈表面的吸附行为时,得到结果存在差异性。Stubenrauch等人[1]认为有机羧酸在氧化铈表面以脱质子化方式吸附在表面,有机羧酸根离子与表面通过monodentate模式键合。然而,已有的其...; 王渭娜Ping Yang王文亮; 关键词：氧化铈; 文献传递

王渭娜

合作作者

文献类型

领域

主题

机构

作者

传媒

年份

用户反馈

王渭娜

合作作者

文献类型

领域

主题

机构

作者

传媒

年份

用户登录

用户反馈