沈荣基 作品数:11 被引量:56 H指数:5 供职机构: 仁济大学 更多>> 发文基金: 山东省技术创新项目 政府间科技合作项目 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 更多>>
3-位环庚烷(酰)基取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯的合成 2005年 以焦脱镁叶绿酸-a 甲酯(MPP-a)为起始原料, 在对其 E-环羰基进行保护的前提下, 经焦脱镁叶绿酸-d 甲酯与环庚基溴化镁进行 Grignard 反应; 所生成新的卟吩仲醇再经脱保护、脱水和氧化等诸多反应, 将 3-位仲羟基转化成碳碳双键和羰基, 其碳氧双键再行 Grignard 反应并脱水成烯, 完成一系列未见报道的 3-位环庚基取代的焦脱镁叶绿酸-a 甲酯衍生物的合成. 其化学结构均经 UV, IR, H NMR 及元素分析予以证实. 王进军 刘万卉 韩光范 沈荣基关键词:甲酯 羰基 双键 仲醇 IR 2-位甲(乙)酰基焦脱镁叶绿酸a甲酯的9-位羰基保护及其格氏反应 被引量:29 2002年 以焦脱镁叶绿酸a甲酯为起始原料 ,利用其 2 位乙烯基的加成和氧化反应将乙烯基转化成羟烷基 .为了排除9 位羰基对后期化学反应的影响 ,首先通过乙二醇对其进行保护 ,合成了 9 位羰基保护的焦脱镁叶绿酸的衍生物 ,再利用氧化反应将羟烷基氧化成甲酰和乙酰基 ,进而成功地进行了格氏反应 .所合成的焦脱镁叶绿酸a甲酯的衍生物均经UV ,IR 。 王进军 赵岩 邬旭然 韩光范 沈荣基关键词:酰基化 格氏反应 衍生物 肿瘤 钯催化偶合卟吩-并合杂环顺烯二炔二联体的合成 被引量:1 2005年 The terminal alkyne was constructed in chlorin chromophore by Grignard reaction and oxidation to give chlorin 2 and 3, respectively. After deprotection the diketo chlorin 4 was obtained which was readily converted to the Zn-complex 5. Chlorin-enediyne dyads 6 fused with heterocyclic ring was synthesized by a palladium-catalyzed coupling reaction with 2-(1-hexynyl)-3-chlorothiophene. 殷军港 王进军 沈荣基关键词:偶联反应 光动力疗法 叶绿素-a及其衍生物的Qy轴向氧化反应和E-环重排反应 被引量:20 2005年 在酸碱性条件下对叶绿素-a (1)进行空气氧化反应, 分别得到卟吩衍生物 2b~4b; 通过酯交换和去金属镁离子,将叶绿素-a 转化为脱镁叶绿酸-a 甲酯(MPa) (5), 其 3-位碳碳双键与氯化氢的加成生成卟吩醇(6), 经碱性空气氧化和 E-环重排则转化成紫红素-18衍生物7. 选用四氧化锇和高碘酸钠将5 氧化成卟吩醛(8), 在丁醇中以丁醇钠作催化剂, 8的氧化和重排反应给出 3-甲酰基紫红素-18 酯(9)和紫红素-7 三甲酯衍生物 10. 异构体 4 的空气氧化和重排反应也生成紫红素-18 酯(3), 进一步与 2-甲基丁胺进行缩合反应, 得到 N-烷基紫红素-18 酰亚胺(11a)以及氧化重排产物 3-甲酰基-N-烷基紫红素-18 酰亚胺(11b). 所得叶绿素衍生物均经 UV, IR, H NMR 及元素分析证明其结构, 并对相应的反应提出可 1能的反应机理. 王进军 韩光范 邬旭然 沈荣基关键词:衍生物 红素 酯交换 重排反应 卟吩 叶绿素-a降解产物的酰基化反应及其二氢卟吩衍生物的合成 被引量:1 2012年 以脱镁叶绿酸-a甲酯(MPa)为起始原料,经化学结构修饰和中心氮原子金属化后,与三氯氧磷/3-N,N-二甲基氨基丙烯醛(3-DMA)或者N,N-二甲基甲酰胺进行Vilsmerier反应,在二氢卟吩周环上区域选择性地引进甲酰基或者甲酰乙烯基;用硝酸铊对MPa衍生物实施氧化,将3-位乙烯基顺利地转化为甲酰甲基;利用3-位乙烯基和E-环酮基的化学反应活性,在大环上引进羟烷氧基或者羟烷氨基结构,然后选用高钌酸四丙基铵(TPAP)和N-甲基吗啉-N-氧化物混合氧化剂,分别将其羟基氧化成甲酰基.新合成的连有酰基结构的二氢卟吩衍生物的化学结构均经UV,IR,1H NMR及元素分析得以证实. 王鲁敏 姚楠楠 杨泽 王振 沈荣基 王进军关键词:叶绿素-A 酰化反应 3-位长链烷基双(单)取代焦脱镁叶绿酸-a甲酯的合成 被引量:6 2006年 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯(1)为起始原料,通过E环保护和3-位乙烯基的氧化反应得到卟吩醛2,与长链烷基溴化镁的Grignard反应将3-位甲酰基转化为1-羟长链烷基,选用TPAP和N-甲基吗啉N-氧化物混合氧化剂对卟吩仲醇3的羟基进行氧化,生成3-位烷酰基焦脱镁叶绿酸-a衍生物4,再与长链烷基溴化镁进行Grignard反应,得到亲核加成产物卟吩叔醇5和还原产物3;以对甲苯磺酸催化,卟吩醇3和5在干燥苯中回流脱水,分别给出反式结构的3-位长链烷基单或者双取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯衍生物6和7.所合成的叶绿酸衍生物均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构. 王进军 纪建业 荆济荣 李家柱 韩光范 沈荣基关键词:光动力疗法 焦脱镁叶绿酸的Knoevenagel反应及其杂环取代衍生物的合成 被引量:3 2005年 以焦脱镁叶绿酸-d甲酯(MPPd)为起始原料,通过其醛基与连有五元杂环的β-二酮、α-氰基酮和丙二腈的活性亚甲基进行Knoevenagel反应,完成3-位五元杂环取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯衍生物.所合成的新化合物均经UV,IR,H1NMR及元素分析证明其结构. 王进军 邬旭然 韩光范 沈荣基关键词:甲酯 衍生物 KNOEVENAGEL反应 Β-二酮 亚甲基 丙二腈 脱镁叶绿酸-a甲酯的1,3-偶极环加成及其叶绿素衍生物的合成 被引量:8 2006年 以脱镁叶绿酸-a甲酯(1)为起始原料,利用其3-位乙烯基与重氮甲烷的1,3-偶极环加成反应,得到3-位氢化吡唑取代的脱镁叶绿酸-a衍生物2,通过热裂解使得3-位吡唑基开环并重排成环丙基.碱性条件下,所生成的3-环丙基取代的卟吩3脱甲氧甲酰基后转化成焦脱镁叶绿酸衍生物4.选用重氮乙烷为另一偶极体与1进行1,3-偶极环加成反应,则给出2-甲基环丙基取代的立体异构体卟吩5,同样经过脱甲氧甲酰基处理,得到焦脱镁叶绿酸衍生物6.所合成新叶绿素衍生物2~6均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构. 纪建业 李家柱 王虎 李付国 韩光范 沈荣基 王进军关键词:叶绿素-A 1,3-偶极环加成反应 光动力疗法 焦脱镁叶绿酸-a甲酯的E-环格氏反应及其脱氧衍生物的合成 被引量:2 2004年 以焦脱镁叶绿酸 a甲酯及其 3 甲酰甲基为起始原料 ,通过与直链烷基溴化镁或者环烷基溴化镁进行格氏反应 ,将13 1 位羰基转化为烷羟基 ,经脱水在E 环形成环外碳碳双键 ,完成单 (双 )烷亚甲基取代的 13 1 脱氧焦脱镁叶绿酸衍生物的合成 ,并且讨论了格氏反应的立体化学 .所合成的新化合物均经UV ,IR ,1 纪建业 王进军 王鲁敏 韩光范 沈荣基关键词:光动力疗法 抗癌药物 光敏剂 脱水反应 焦脱镁叶绿酸-a甲酯的溴化反应 被引量:10 2004年 以焦脱镁叶绿酸 a甲酯为起始原料 ,通过与各种溴化剂的加成和取代反应 ,在 3 位和meso 位上引进溴原子 ,分别得到单取代、三取代和四取代的溴化卟吩 ;其 3 位乙烯基与溴化氢的加成则分别生成正常溴代产物和水解产物及其酯化产物 .用四氧化锇和高碘酸钠将焦脱镁叶绿酸甲酯的 3 位乙烯基氧化成醛 ,进而与四溴化碳和三苯基磷反应 ,生成 3 位偕二溴取代焦脱镁叶绿酸衍生物 .所合成的叶绿酸溴代衍生物均经UV ,IR 。 王进军 韩光范 邬旭然 王鲁敏 沈荣基关键词:溴化反应 光动力疗法 光敏剂 抗癌药物