徐珍珍
- 作品数：9 被引量：6H指数：1
- 供职机构：辽宁师范大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 发展广义活性指标探讨几大类反应的区位和立体选择性
- 在密度泛函理论中,Fukui函数是重要的局域反应性指标之一,它在预测分子体系的活性位点以及反应的区位和立体选择性方面起到了重要的作用。但是由于Fukui函数的归一化条件的限制,它只能够作为分子内的活性指标。因此,在硬软酸...
- 徐珍珍
- 文献传递
- 应用Fukui函数探讨双苯基-取代的自由基闭环反应的区位选择性被引量：3
- 2012年
- 应用概念密度泛函理论下的反应性指标Fukui函数,结合局域硬软酸碱(HSAB)原理,解释和预测双苯基-取代的自由基闭环反应的区位选择性,其中活性指标是通过ABEEMσπ模型获得的.通过研究得出,发生反应的反应中心的Fukui函数差的绝对值(Δf)能够预测出,5号碳原子更容易被自由基进攻,这与实验上的区位选择性是一致的.此外,主要产物的Δf值预测出的反应活性序列与实验上的速率常数有很好的关联一致性.
- 杨忠志徐珍珍
- 关键词：ABEEMΣΠ模型
- Diels-Alder反应中的次级轨道效应
- 2012年
- 利用概念密度泛函理论下的局域软度和广义局域软度,结合局域硬软酸碱(HSAB)原理,研究环戊二烯与CH2=CHCOCnH2n+1之间的Diels-Alder反应的立体选择性,其中活性因子均是由ABEEMσπ模型获得.与以往不同的是,除了将主要参与反应的4个原子作为反应中心之外,还将产生次级轨道效应(SOI)的2个原子也作为参与反应的一部分.得到的结果表明,所有反应的立体选择性均与实验结果取得了很好的一致性,由此提出了一种定量快速处理包含次级轨道效应的Diels-Alder反应的立体选择性的方法.
- 徐珍珍赵东霞杨忠志
- 关键词：ABEEMΣΠ模型
- Fukui函数和局域软度应用于亲电加成反应的区位选择性的研究（英文）被引量：1
- 2018年
- Fukui函数、局域软度、广义Fukui函数以及广义软度通常被称为反应描述符。使用它们研究和探讨了HCl与不对称烯烃以及溴苯硒与不对称苯乙烯的亲电加成反应的区位选择性。在MP2/6-311++G(d,p)理论水平下,采用有限差分方法计算这些反应描述符,同时也使用ABEEMσπ方法进行了计算。ABEEMσπ模型下的局域软度和广义局域软度,分别结合局域硬-软酸碱(HSAB)原理,得出亲电试剂氯化氢与溴苯硒,更容易进攻不对称乙烯和苯乙烯中的马氏碳原子,符合马氏规则。而有限差分方法不能完全地解释该系列反应的区位选择性。此外,主要产物所对应的马氏碳原子的广义局域软度值,就能够预测出此类反应的活性序列,所得结果与速率常数有很好的关联。
- 朱尊伟杨巧凤徐珍珍赵东霞赵东霞樊红军
- 关键词：ABEEMΣΠ模型
- 烷基-取代自由基闭环反应的区位选择性
- 2012年
- 5-己烯自由基进攻双键碳原子,形成五元或六元环分子,在有机合成中被广泛地研究。利用ABEEMσπ模型所获得的Fukui函数和广义Fukui函数,分别结合局域硬软酸碱(HSAB)原理,预测烷基取代的5-己烯自由基闭环反应的区位选择性,取得了与实验相一致的结果;并且广义Fukui函数可以作为分子间活性指标,预测反应之间的活性序列,与实验上的速率常数有很好的一致性。
- 徐珍珍赵东霞杨忠志
- 关键词：ABEEMΣΠ模型
- 利用广义Fukui函数预测Diels-Alder反应的立体选择性
- 徐珍珍赵东霞杨忠志
- 环戊二烯与小环烯烃的Diels-Alder反应的立体选择性
- ＜正＞Diels-Alder反应由于其良好的区位和立体选择性而成为合成化学的重要工具及理论研究的重要对象1,2.以密度泛函理论和电负性均衡原理为基础,发展起来的原子-键电负性均衡方法中3,4的σπ
- 赵东霞徐珍珍
- 关键词：ABEEMΣΠ模型DIELS-ALDER反应
- 文献传递
- 应用广义活性指标预测酶催化反应的分子间活性被引量：1
- 2012年
- 为了进一步验证广义活性指标的合理性与准确性,本文将其应用到了大分子生物体系中,结合局域硬软酸碱(HSAB)原理,研究酶催化反应的活性序列,即砷酸盐还原酶ArsC(1LJU10～17)和低分子量的磷酸盐还原酶LWMPTPase(1PNT12～18)分别亲核进攻砷酸盐和磷酸盐的所有形式(H3YO4/H2YO4-/HYO42-/YO43-,Y=As/P)的反应活性序列,其中,广义局域软度由有限差分近似下的从头计算B3LYP/6-311+G(d,p)方法和直接的ABEEMσπ方法获得.随着底物的负电荷不断增大,体系的整体软度和中心原子的局域软度均变得更软,砷酸盐及其还原酶也比磷酸盐及其还原酶要软.利用广义局域软度结合软度的匹配规则,可知随着底物负电荷的逐渐增加,原子个数较大的酶与底物之间的反应活性不断升高,并且-2价的阴离子(HAsO42-和HPO42-)能够在溶液中稳定存在.所预测的活性序列与实验所测得的结果是相一致的,可见,广义局域软度在预测分子间活性方面能够给出合理的预测.然而,原局域软度结合软度的匹配原则在预测接近真实体系的分子间活性的时候,却得到与实验相反的结果.
- 徐珍珍赵东霞杨忠志
- 关键词：ABEEMΣΠ模型
- 一些Diels-Alder反应的立体选择性的理论研究
- Diels-Alder反应是1928年德国化学家O.Diels与其助手K.Alder共同发现的,它是一类共轭双烯与含有双键、叁键的亲双烯发生反应生成六元环状化合物的反应。由于此类反应具有较高的区位和立体选择性,因此对于D...
- 徐珍珍
- 关键词：DIELS-ALDER反应ABEEMΣΠ模型
- 文献传递
