公共文化服务平台

叠氮化银光解机理的理论研究(英文): 2001年; 为了研究叠氮化物的热解与光解机理发展了一些新式仪器,得到了一些与早期不同的实验结果。用量子化学从头计算方法(CASSCF,CI,MC CEPA,ACPF和CEPA)分析了实验结果和叠氮化银的光谱结构,描绘了叠氮化银光解的势能曲线,重新解释了其光解机理。沿着AgN -NN间的距离R2 所画的两个最低的三重态的势能曲线指示出,两个最低的单态势能曲线是叠氮化银的光解反应途径,在 2.18eV和 2.2; 石守衡威斯戴姆勒石川戴洪义张绍印王少君; 关键词：光降解从头计算法光谱结构

β-榄香烯与核酸的结合作用被引量：2: 2004年; 本文中用DNA热变性实验及荧光分析法研究了β-榄香烯与小牛胸腺DNA的结合作用．热变性实验表明β-榄香烯可使小牛胸腺DNA的热变性温度Tm值下降2℃，小牛胸腺DNA(30μg／ml)与β-榄香烯(20μg／ml)温育后．激发波长为3．4nm,发射波长为358nm,其荧光强度为0．315，此时小牛胸腺DNA(30μg／ml)的荧光强度仅为0．020,用酵母的t-RNA与-β-榄香烯实验也取得类似的结果。对β-榄香烯的抑癌机理用量子化学CNDO／2方法计算的结果进行了探讨。β-榄香烯的前沿轨道能级ELUMO=0．0168 au EHOMO=03239au鸟嘌呤的ELUMO=0．1629au其EHOMO=-0．25960au胸腺嘧啶的ELUMO=0．1324au．其EHUMO=0.3550au脲嘧啶的ELUMO-=0．0888au其EHOMO=-03940au。上述计算结果提示β-榄香烯与核酸碱基的前沿轨道之间的相互作用；因β-榄香烯上的一个甲基带有较正的静电荷，该甲基可能与核酸碱基上的氮原子存在分子间选择性疏水作用。; 孙煦李德山崔秀云石守衡; 关键词：Β-榄香烯核酸疏水作用小牛胸腺

程序升温脱附的动力学近似公式: 1986年; 几十年来,程序升温脱附法(TPD方法)被催化理论与实验工作者广泛地用于测定气体在固体催化剂表面的脱附活化能,和鉴定气体在固体催化剂表面的不同吸附态,某些热分解反应也采用了线性升温的方法。我们知道,在TPD的实验处理上大多采用了忽略再吸附的近似。这里不妨在同一近似的基础上,在不影响原近似结果的条件下,采取进一步近似,以方便于覆盖度θ的计算。; 石守衡李德山; 关键词：固体催化剂脱附活化能热分解反应吸附态 TPD

一氧化碳在原子簇Zn_4O_4上吸附的从头算研究被引量：1: 2002年; 以原子簇Zn4 O4 为模型 ,用量子化学的从头算方法与补偿方法 (counterpoise)相结合研究了一氧化碳在氧化锌极化表面Zn—ZnO(0 0 0 1)和O—ZnO(0 0 0 1)及在非极化 (10 10 )表面的吸附态和吸附键能 .研究表明 ,无论锌离子以何种方式出现在晶体表面 ,锌离子都是较强的活化吸附中心 ,CO的碳原子向内的吸附键最强 .这一结论与宏观实验测试的结果相一致 ,尽管宏观实验测试的结果在上述不同晶体表面有相近的CO脱附热 .这种不同氧化锌晶体表面有相近的CO脱附热的现象是由于晶体表面存在固有的晶体缺陷———表面层阶梯造成的 .补偿方法 ,主要用于计算不同活化吸附点的吸附质与吸附剂的弱作用 .以Zn4 O4 为模型 ,以氧离子为活化吸附位 ,对CO在氧化锌表面的计算结果表明 ,当CO分子垂直于晶体表面显排斥作用 ,当CO分子平行于晶体表面仅有弱的吸附键 .; 石守衡石川余嘉佑高铁汉王梦林王少君张绍印戴洪义; 关键词：一氧化碳吸附态量子化学从头算

LiF与MgF_2晶体中离子簇CoF_6^（4－）的电子光谱和吸收光谱的从头算: 1995年; 用量子化学的从头算方法对ＬｉＦ与ＭｇＦ_２晶体中的离子簇ＣｏＦ_６^（４－）的电子结构与吸收光谱进行了计算。计算结果与实验基本一致，说明把ＣｏＦ_６^（４－）放在ＬｉＦ与ＭｇＦ_２的马德隆场中进行从头计算的理论模型是可取的；并澄清了文献用Ｘ_ａ方法对ＣｏＦ_６^（４－）的光谱项对称分类不清楚的地方。; 石守衡; 关键词：吸收光谱从头算电子光谱

与键角有关的叠氮化银的位能面和无辐射跃迁被引量：1: 2001年; 用考虑到电子相关能的量子化学从头算方法 (MC CEPA ,ACPF和CEPA)计算了键叠氮化银Ag N与N N间面内与面外不同键角和面外一定的键角沿着AgNNN间的距离R2 几个最低的激发态和基态单态的势能曲线。两个最低的三重态的势能曲线在R2 =3.392 (a .u)附近与基态单态的相交提供了标准的光化学反应学家所谓的无辐射跃迁势能面形式。而这交点的位置恰与光解反应的1.4～ 1.8eV高的反应势垒的位置 R2 =3.192 (a.u)相近 ,且势垒仅略有增高。故而B .P .Aduev在热解的同时观察到了化学发光现象。并发现叠氮基的面外弯曲的垂直跃迁矩要比面内弯曲和键长变化方式的跃迁矩大得多 ;; 高学明石守衡褚恩义张绍印戴洪义; 关键词：无辐射跃迁从头计算法量子化学

直链交替键长共轭烯烃本征多项式公式的推导被引量：1: 1991年; 用 Sachs 图组合方法重新推导了直链共轭多烯烃的本征多项式公式,进而推导了交替键长直链共轭多烯烃的本征多项式公式,为交替键长修正参数的改进及交替键长共轭体系“割断键”方法推导本征多项提供了基础.; 石守衡

CoO（100）表面高分辩电子能损失谱与量子化学的从头算: 1995年; ＣｏＯ（１００）表面高分辩电子能损失谱与量子化学的从头算石守衡（大连轻工业学院基础部物理化学教研室，大连，１１６０３４）关键词ＣｏＯ（１００）表面，高分辩电子能损失谱，从头算Ａ．Ｆｒｅｉｔａｇ等［１］用高辩电子能损失谱研究了ＮｉＯ（１００）表面的电子...; 石守衡; 关键词：从头算氧化钴

交替键长共轭体系的分子轨道图形方法: 1991年; 在前文推导了直链交替键长共轭多烯本征多项式的公式基础上,又推导了两种典型的直链交替键长共轭多烯分子片断的水征多项式公式;从而把分子轨道的图形理论方法推广到交替键长共轭体系 EHMO 方法.; 石守衡鲍吾极刘金远

有向图收缩法及其应用: 1989年; 本文基于分子图形分割技术,把对称矩阵对应的无向图收缩法推广为任意矩阵对应的有向图收缩法,并把它应用于非稳态动力学,简化了本征多项式的运算。; 石守衡郭中文李春塘; 关键词：有向图非对称矩阵

渝B2-20050021-1　渝公网安备 50019002500403号　违法和不良信息举报中心　互联网出版许可证　新出网证(渝)字10号

石守衡