张明瑜 作品数:25 被引量:25 H指数:3 供职机构: 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 国家教育部博士点基金 更多>> 相关领域: 理学 更多>>
C_(20)三个异构体稳定性的从头计算研究 被引量:5 2005年 采用HF,B3LYP,MP2和QCISD等理论方法在6-31G和6-31G*基组水平上,对C20的3个主要异构体碟型(Bowl)、笼型(Cage)和环型(Ring)的结构进行理论研究,得出这3个异构体的相对稳定性的次序为:Ring>Bowl>Cage.计算结果显示,分子轨道具有离域特性,电子的这种离域特征有利于原子间更好的成键,可避免出现大的张力,这是Cage型异构体虽然违反“五元环隔离规则”(Isolatedpentagonrule)却能稳定存在的原因. 张国 张明瑜 孙家锺关键词:密度泛函 稳定性 M_2As^-和M_2Br^+(M=Cu,Ag,Au)的赝势从头算研究 被引量:2 2001年 使用赝势在HF和MP2水平上计算了M2 As-和M2 Br+(M =Cu ,Ag ,Au)的平均几何和振动频率。计算的结果表明 ,这些化合物呈弯曲结构 (C2v)。在MP2水平上研究了电子相关对这些化合物的几何结构的修正 ,键角减少 10°到 2 0°。在MP2 ,MP3,MP4,CCSD ,和CCSD (T)水平上还较详细地研究了电子相关对Au2 As-的几何结构的修正。通过对这些化合物稳定性的研究 ,预言了Au2 As-的成键可能性。 赵永芳 井孝功 张明瑜关键词:电子相关效应 赝势 从头算 B_nX_n^(0,2-)(X=H,Cl;n=4,6,8,9,10,12)稳定性的从头计算研究 被引量:1 1994年 用双ζ型收缩高斯基对全卤代硼烷B_nX_n^(0,2-)及相应硼烷B_nX_n^(0,2-)(n=4,6,8,9,10,12)进行了从头计算。讨论中性卤代硼烷稳定存在的原因及B_nCl_n与B_nX_n^(0,2-)稳定性随n变化的不同趋势,并通过对B_4X_n^(0,2-)结构规则的计算与分析,提出骨架成键轨道未填满电子是B_4X_n^(0,2-)不稳定及迄今尚未发现中性B_nH_n存在的重要原因。 于微舟 张明瑜 李晓天关键词:稳定性 电子相关和相对论对M_2Te(M=Cu,Ag,Au)的几何结构和稳定性的修正 被引量:2 2001年 使用相对论的和非相对论的赝势在HF ,MP2 ,CCSD和CCSD(T)水平上计算了M2 Te(M =Cu ,Ag ,Au)的平衡几何和振动频率。计算的结果表明 ,这些化合物的基态 (单态 ) ,弯曲结构是稳定的 ,线性结构是不稳定的。在MP2水平上研究了电子相关对这些化合物的几何结构的修正。电子相关对键角的修正是非常明显的 ,对于M =Cu ,Ag ,Au ,角∠M Te M分别减少了 2 3.3°,2 1.8°和 2 1.8°。电子相关对键长的修正是微小的。相对论效应轻微地缩短了Au2 Te的键长。比较这三个化合物 ,Au2 Te相对稳定。 赵永芳 井孝功 张明瑜关键词:电子相关效应 相对论效应 碲化物 二十面体对称性(I_h)分子的从头计算研究 Ⅱ.铜原子簇Cu_(13)的电子结构 1991年 应用对称性约化计算方案,完成了铜原子簇Cu_(13)(I_h)三种基组下的从头计算,最大维数390.为了进行比较,也进行了Cu_2、Cu_4、Cu_6及Cu_8的计算.经过优化,获得基态及平衡几何、布居、结合能等数据,表明Cu_(13)可能稳定存在.Cu_(13)中以d成分为主的分子轨道均已填满,对化学键无实际贡献,成键作用为s,p性质;再者,d带与s带不相交叠,无金属Cu能带的特征.无论平衡几何、布居及结合能数值均与采用的基组很有关系,虽然定性趋势是一致的. 张明瑜 于微舟 李晓天 江元生关键词:对称性 分子 I_h对称性硼、碳原子簇化合物的从头计算(Ⅱ)──C_(12)B_(20)、C_(12)B_(20)H_(32)的电子结构及稳定性 1994年 用价轨道双ζ型基,在B(32)H322-等研究的基础上继续对C12B20、C12B20H32及其正离子进行从头计算,并对照C2B30、B32和B32H322-的计算结果讨论其成键特性、稳定性及得电子反应活性. 张明瑜 于微舟 李晓天关键词:碳硼烷 M<,2>As<'+>和M<,2>Br<'+>(M=Cu,Ag,Au)赝势的从头算研究 赵永芳 张明瑜 井孝功关键词:赝势 电子相关效应 过渡金属双核化合物Cr_2(O_2CH)_4、Mo_2(O_2CH)_4及CrMo(O_2CH)_4的从头计算研究 被引量:4 1993年 用从头计算方法研究双核过渡金属化合物Cr_2(O_2CH)_4、MO_2(O_2CH)_4及CrMo(O_2CH)_4的金属—金属多重键性质,计算优化键长与实验值符合很好,原子布居表明Mo_2(O_2CH)_4和CrMo(O_2CH)_4中Mo—Mo、Cr—Mo键分别为σ~2π~4δ~2与σ~2δ~2π~4四重键,同时金属-d与氧和碳-p电子间的电荷重叠对分子稳定有相当贡献。对Cr_2(O_2CH)_4在优化键长下3种组态σ~2δ~2δ^(*2)σ^(*2)、π~4π^(*4)及σ~2δ~2π~4的电子结构、原子布居、总能量及电离能的计算进行比较,讨论了Cr—Cr的成键性质,指出描述Cr—Cr间金属多重键本质必须考虑电子相关效应的影响。 龚良发 张明瑜关键词:多重键 含杂原子二十面体碳硼烷结构的理论研究 张明瑜 赵永芳关键词:原子布居 振动频率 文献传递 Bis(C-p-carboranyl)(C_2B_(10)H_(11))_2振动光谱的从头算研究 1997年 Geometrical optimization and theoretical calculation of the vibrational spectra have been performed for his(C-p-carboranyl) (C2B10H11)2 by using Gaussian 94 program at STO-3G and 6-31G basis sets respectively. The optimization bond lengths are in agreement with X-ray experimental values. The calculated results show that in the title compound two icosa-hedral carboranyl cages seem rigid and the D5d arrangement is more stable than the D5h ar-rangement. The assignments have been made on the basis of analysis of vibrational mode.The carboranyl cage can be regarded as a pseudoatom. Raman line at 250cm-1 correspounds to the quasidiatomic molecule vibration. 张明瑜 于微舟 邹建卫 孙家钟关键词:振动光谱 碳硼烷 从头算