杜勇
- 作品数：43 被引量：105H指数：6
- 供职机构：中国计量大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金浙江省自然科学基金公益性行业科研专项更多>>
- 相关领域：理学医药卫生机械工程化学工程更多>>
- 腺嘌呤与富马酸共晶体的太赫兹光谱分析被引量：9
- 2015年
- 利用太赫兹时域光谱(THz-TDS)技术在室温下对腺嘌呤、富马酸及两者的共晶体进行测量,实验结果显示腺嘌呤与富马酸共晶体在0.92、1.24、1.52 THz处有明显的吸收峰,与腺嘌呤和富马酸不同,表明共晶体物相结构不同于原料.根据腺嘌呤分子氢键供体与受体的结构特点,使用密度泛函理论(DFT)对腺嘌呤与富马酸三种可能的共晶体结构进行模拟.结果显示其中一种可能的共晶体结构在0.89、1.16、1.41 THz处存在特征吸收峰,与实验结果较好吻合.由此判断腺嘌呤与富马酸共晶体氢键形成位置为腺嘌呤的氨基与富马酸其中一个羧酸的碳氧双键形成氢键,而此羧酸的羟基与腺嘌呤六元环上的邻位氮原子形成第二处氢键.本文还结合理论模拟的结果对腺嘌呤与富马酸共晶体的特征吸收峰对应的相关振动模式进行了归属.
- 方虹霞张琪张慧丽杜勇洪治
- 关键词：腺嘌呤富马酸共晶体太赫兹时域光谱
- 4-硝基联苯酚三重态质子化和去质子化过程中瞬态物种的指认
- 2020年
- 近年利用超快光谱技术对于4-硝基联苯酚(HO-Bp-NO2)的研究发现,其在单重态和三重态时均会发生光致质子耦合电子转移(PCET)反应.其瞬态吸收光谱450 nm处有一个独特的尖锐吸收带,但无羟基取代的对硝基联苯(Bp-NO2)未观察到此现象.本文利用酸性溶液作为外加可控质子供体,通过在强酸(10^-1mol/L)和弱酸(10^-4mol/L)溶液中的光谱和动力学结果,指认这个新吸收带为开壳层单重态O-Bp-NO2H.它是HO-Bp-NO2的互变异构体,由三重态HO-Bp-NO2中硝基氧得质子后羟基快速去质子产生.动力学分析表明,非质子极性溶剂中三重态HO-Bp-NO2与基态母体间还会发生PCET或先质子后电子转移生成自由基.O-Bp-NO2.这一反应与O-Bp-NO2H竞争,导致其产率较低.这些结果阐明了三重态HO-Bp-NO2在非质子极性溶剂中的失活机制.
- 龙静叶昭杜勇郑旭明薛佳丹
- 关键词：分子内电荷转移三重态
- 吡拉西坦和3-羟基苯甲酸药物共晶体及其形成过程的光谱特性分析被引量：3
- 2015年
- 药物共晶可以改善药物活性成分的物理化学性质,这一特性使其在改善药物性质特征方面具有很大的应用潜力。本文采用固体研磨的方法制备由吡拉西坦(Piracetam)和3-羟基苯甲酸(3-Hydroxybenzoic acid,3HBA)作为原料药的药物共晶体,应用傅里叶变换红外(FTIR)、拉曼(Raman)和太赫兹(THz)光谱方法对研磨获得的共晶样品进行表征,并对两原料药和共晶体的分子振动模式进行归属。FTIR,Raman和THz光谱均表明共晶体的振动模式与原料药有着显著的区别。另外,使用Raman和THz光谱技术深入分析共晶体形成的动态过程,实验结果表明在研磨的最初几分钟反应迅速,之后共晶体形成的反应速率变得缓慢,在研磨35min之后,共晶体的形成过程结束。这一结果为药学领域中有关药物共晶形成的实时监控及其定量分析提供了理论依据和一种有效的技术方法。
- 张慧丽夏燚洪治杜勇
- 关键词：吡拉西坦氢键傅里叶变换红外光谱拉曼光谱太赫兹光谱
- 太赫兹光谱和密度泛函理论(DFT)分析呋喃妥因和尿素共晶体被引量：4
- 2015年
- 利用太赫兹时域光谱(Terahertz time-domain spectroscopy,THz-TDS)技术对呋喃妥因、尿素及其研磨和溶剂共晶体进行表征分析,实验结果显示了呋喃妥因和尿素的研磨和溶剂共晶体位于0.85、1.23、1.60 THz的吸收峰明显区别于原料物质.该结果表明太赫兹光谱技术可以有效鉴别呋喃妥因、尿素及其共晶体.运用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)对呋喃妥因和尿素共晶体的2种可能结构进行了结构优化和光谱模拟,模拟结果显示其中的结构A在0.49、0.81、1.25、1.61 THz处具有吸收峰,与实验结果较吻合.推断共晶体氢键的形成位置为尿素中的氨基H6和呋喃妥因上的酰胺基O30,该处形成第一处氢键,而呋喃妥因的酰胺基H31和尿素上的羰基O1形成第二处氢键.同时结合理论模拟结果对呋喃妥因和尿素共晶体分子振动模式进行归属.
- 张琪方虹霞张慧丽秦丹洪治杜勇
- 关键词：呋喃妥因尿素共晶体太赫兹时域光谱
- 拉曼光谱和DFT分析吡嗪酰胺和2.5-双羟基苯甲酸共晶体被引量：1
- 2018年
- 药物共晶可以改善药物活性成分的物理化学性质,这一特性使其在改善药物性质特征方面具体很大的应用潜力。我们小组用拉曼光谱(Raman spectroscopy)技术对吡嗪酰胺(Pyrazinamide,PZA)、2.5-双羟基苯甲酸(2.5-dihydroxybenzoic acid,2.5-DHBA)及其研磨和溶剂共晶体进行表征分析。该光谱显示了拉曼光谱可以有效鉴别吡嗪酰胺、2.5-双羟基苯甲酸及其共晶体。运用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)对吡嗪酰胺和2.5-双羟基苯甲酸的两种可能结构进行结构优化和光谱模拟。结果显示理论形式A与实验结果很好的拟合。推断共晶体氢键的形成位置为2.5-双羟基苯甲酸中羧基O16和吡嗪酰胺上H10,该处形成第一处氢键,而2.5-双羟基苯甲酸中羧基H15和吡嗪酰胺上O11形成第二处氢键。
- 王琪琪王亚国金顺吉杜勇
- 关键词：吡嗪酰胺共晶体氢键拉曼光谱密度泛函理论
- 氯磺丙脲Ⅰ型与Ⅲ型的红外、拉曼及太赫兹光谱研究
- 2016年
- 使用FTIR,FT-Raman和太赫兹时域光谱(terahertz time-domain spectroscopy,THz-TDS)技术在室温下对氯磺丙脲的Ⅰ型与Ⅲ型进行分析与表征。结果显示氯磺丙脲Ⅰ型与Ⅲ型在三种光谱中都表现出明显的差异。红外光谱与拉曼光谱中,Ⅰ型与Ⅲ型的光谱差异主要是吸收峰峰位的移动和峰强的改变;此外,在拉曼光谱中Ⅲ型在100~1 800cm^(-1)的特征峰明显多于Ⅰ型;太赫兹光谱中,Ⅰ型在0.90,1.09和1.29THz处有特征峰,而Ⅲ型在0.92,1.11,1.23和1.63THz处有特征峰,尤其是1.63THz处的一个强峰,明显区别于Ⅰ型。采用密度泛函理论(DFT)对氯磺丙脲两种晶型进行分子模拟,模拟结果与实验光谱较好吻合,同时模拟结果也表明氯磺丙脲Ⅰ型与Ⅲ型在0.9和1.1THz处的多分子振动模式相同,可以为氯磺丙脲其他晶型的太赫兹谱归属提供参考。该结果为药物多晶型的IR,Raman以及太赫兹光谱研究提供了依据。
- 方虹霞张琪张慧丽洪治杜勇
- 关键词：氯磺丙脲多晶型太赫兹时域光谱拉曼光谱
- 维甲酸和叶酸的太赫兹光谱被引量：3
- 2013年
- 利用太赫兹时域光谱技术（THz—TDS）在室温下对两种抗肿瘤维生素类药物维甲酸和叶酸在0．2～1．8THz范围内进行了光谱测量，得到对应的吸收谱和折射率谱，发现叶酸和维甲酸在太赫兹波段都有明显的特征吸收峰，可作为其在太赫兹波段的指纹谱用于药物分子识别。同时，采用Gaussian03软件进行了单分子的密度泛函理论模拟，模拟中采用B3LYP结合高斯型基组6-31G（d，P），理论计算与实验结果基本吻合。另外，采用Gaussian．View3．0对叶酸和维甲酸在THz波段的特征吸收峰进行了指认。结果证明：利用太赫兹光谱技术结合密度泛函理论模拟对两种抗肿瘤维生素类药物分子识别及其新药研制具有一定的参考意义。
- 付秀华赵容娇杜勇李向军刘建军洪治
- 关键词：太赫兹光谱维甲酸叶酸密度泛函理论
- 固体胶原蛋白加热变性过程中的太赫兹介电谱研究被引量：3
- 2013年
- 利用太赫兹时域光谱技术测量固体胶原蛋白25～120℃加热变性过程中的吸收谱和折射率谱,发现其吸收率及折射率逐渐减小,变性后返回室温时的测量结果与120℃时非常接近。又利用一阶Debye模型拟合胶原蛋白加热变性过程的介电谱,发现弛豫时间随着温度的升高而逐渐变大。因此认为胶原蛋白的加热变性是构象渐变过程。同时,弛豫时间随温度的变化满足Arrihenius方程,拟合得到的活化能为5.53 kJ/K.mol,可定量表征胶原蛋白加热变性过程的难易程度。结果证明利用太赫兹时域光谱技术可以检测固体蛋白质类药物的温度稳定性。
- 李向军付秀华刘建军杜勇洪治
- 关键词：胶原蛋白介电谱
- 三元甲醇辅助质子转移的动力学旁证:硝基联苯酚激发三重态的瞬态吸收研究
- 2023年
- 羟基芳烃化合物是一种典型“光酸”,在催化合成和生物过程中具有广泛应用、由于激发单重态寿命较短,大多数具有中等激发态酸度的羟基芳烃化合物无法在非水溶剂(如醇)中解离.硝基联苯酚中的硝基可增加激发单重态和三重态间的自旋轨道耦合,通过超快的系间窜越产生最低激发三重态,且具有较高量子产率.本文利用瞬态吸收光谱和动力学分析发现:尽管三重态硝基联苯酚具有中等酸性,但由于其寿命较长,能够与甲醇发生质子转移反应,三重态硝基联苯酚连.续与三个甲醇分子反应形成氢键复合物是质子转移的决速步骤.这--发现表明,具有较长激发态寿命的光酸可以通过具有足够碱性的醇类低聚物诱导其解离.
- 潘星行龙静杜勇郑旭明薛佳丹
- 关键词：激发态质子转移
- GD12-011维甲酸和叶酸的太赫兹光谱研究
- 利用太赫兹时域光谱技术(THz-TDS)在室温下对两种抗肿瘤维生素类药物维甲酸和叶酸在0.2-1.8THz范围内进行了光谱测量,得到对应的吸收谱和折射率谱,发现叶酸和维甲酸在太赫兹波段都有明显的特征吸收峰,可作为其在太赫...
- 付秀华赵容娇杜勇李向军刘建军洪治
- 关键词：太赫兹光谱维甲酸叶酸密度泛函理论
- 文献传递
