刘琪
- 作品数：18 被引量：58H指数：3
- 供职机构：辽宁科技大学化学工程学院更多>>
- 发文基金：国家级大学生创新创业训练计划国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 团簇V_3BP电子自旋密度的研究被引量：4
- 2018年
- 基于密度泛函理论,对B3LYP/Lanl2dz赝势基组水平的V_3BP的11种优化构型通过分析其电子自旋密度分布进行稳定性的研究。结果表明:团簇V_3BP最稳定构型1(4)外围电子自旋密度分布均匀,对称性好;内部原子间成键强弱均匀,对称性好;最不稳定构型8(2)外围α电子和β电子交替分布且分布不均匀,对称性差且极不规整;内部原子间成键强度各不相同,同一类型键原子间成键强弱也不均匀;团簇V_3BP各优化构型的外围电子分布由α电子和β电子共同组成,且α电子所占比例较大;构型2^((4))、1^((2))、4^((2))、8^((2))内部原子间成键后均为β电子过剩,其余构型内部原子间成键后均为α电子过剩。
- 崔远东方志刚赵振宁刘琪韩建铭
- 关键词：稳定性密度泛函理论
- 团簇Co_5B_2反应活性的DFT研究被引量：43
- 2017年
- 采用密度泛函理论对团簇Co_5B_2在B3LYP/Lan12dz水平下进行研究,在考虑电子的自旋多重度的情况下对其结构、能量和前线轨道研究后得出以下结论:团簇Co_5B_2的8个稳定构型在二、四重态下具有3种结构,以单"帽"四角双锥结构为主;构型1^((2))能量最低,结合能最大,结构最稳定;团簇Co_5B_2的HOMO-LUMO图、能隙差和库普曼斯定理一致说明二重态构型的反应活性随能量的升高而增强,其中构型4^((2))最强,四重态构型除1(4)外,其余构型随能量的升高反应活性降低,其中构型2^((4))的反应活性最强。
- 李雯博方志刚赵振宁陈林徐诗浩韩建铭刘琪崔远东
- 关键词：密度泛函理论HOMO-LUMO反应活性
- 团簇V_3BP成键方式及其磁学性质
- 2018年
- 基于拓扑学原理、DFT和B3LYP/Lanl2dz对原子簇V_3BP进行全过程优化,取能量相对较低的8种稳定构型,对其电子结构和轨道杂化进行系统研究。结果发现:P—B键的形成是由B-2s和P-3s轨道的s-s杂化导致的,而V-3p、V-3d、B-2p轨道的p-d-p杂化和V-3p、V-3d、P-3p轨道的p-d-p杂化导致了V-B、V-P键的形成。团簇V_3BP中还存在p-d-p-p杂化。团簇构型越相似,其态密度分布及在各处的贡献就越相近。V-3d轨道成单电子是原子簇磁性的主要形成来源;团簇构型p轨道未配对电子对构型1^(4)、1^(2)、2^(2)与3^(2)的磁性有一定贡献,对其他构型磁性贡献较小;s轨道成单电子所起贡献同样很小。此外,B、P原子的掺杂致使团簇的磁性降低。
- 方志刚崔远东陈林赵振宁徐诗浩刘琪冯天
- 关键词：密度泛函理论态密度磁学性能
- 团簇Ti_3B_2催化活性的研究
- 2017年
- 基于密度泛函理论在B3LYP/Lanl2dz水平下的团簇Ti_3B_2的优化构型,对其从HOMO、LUMO轨道贡献、能隙差值以及Fermi能级图等方面来研究其催化活性位点、化学反应活性及催化活性。结果表明:在团簇Ti_3B_2中,Ti原子在HOMO和LUMO轨道贡献率总和均大于50%,为团簇Ti_3B_2的潜在活性位点,构型1(1)的能隙差值最小(EGAP=0.054 a.u),反应活性最强;构型1(1)容易接受丰富的电子,进而参与催化过程;构型4(1)容易提供大量的电子,且具有良好的催化活性。
- 冯天方志刚陈林赵振宁刘琪徐诗浩
- 关键词：催化活性位点
- Co-Fe-B非晶态合金成键及电子性质的DFT研究
- 2016年
- 利用密度泛函理论(DFT),通过团簇Co2FeB2,CoFe2B2的优化和计算,研究Co-Fe-B非晶态合金成键及电子性质.结果表明:团簇Co2FeB2(富Co)中主要的电子流向为B→Co,B→Fe,而团簇CoFe2B2(富Fe)电子流向多样化,这导致富Co合金中键级比例分布不均匀,而富Fe合金中键级比例相对均匀;另外,金属与B原子成键对合金稳定性的贡献最大,而两种团簇的M(max)-B与Co-Fe键协同作用相反:富Co团簇中Co-B与Co-Fe成键强度同增同长,而富Fe团簇中Fe-B与Co-Fe成键强度相互抑制.以上结论在一定程度上解释了富Co合金热稳定性差的现象.另外,B原子使富Fe团簇空间结构、成键以及电子流动方向更加复杂,使合金非晶态化增加.Co-Fe-B非晶态合金中存在B原子之间近距离接触,希望此结论不久后得到实验验证.
- 张成刚方志刚赵振宁韩建明刘继鹏徐诗浩刘琪
- 关键词：局域结构成键性质电子性质
- 团簇V_3B_2成键及磁学性质研究被引量：41
- 2017年
- 为深入研究团簇V_3B_2中成键方式及磁学性质,基于密度泛函理论(density functional theory,DFT)B3LYP/Lanl2dz水平对团簇V_3B_2进行全参数优化,对优化构型的轨道杂化和电子结构进行了系统的研究。基于总态密度及分波态密度的分析发现团簇V_3B_2所有存在的稳定构型中,V—B键的形成主要是V-3p、V-3d、B-2p的p-d-p杂化,与文献报道的p-d杂化及s-p-d杂化有所不同,且进一步的研究发现B-2p、V-3d、V-4s的p-d-s杂化及B-2s、V-4s的s-s杂化也对该键的形成有一定贡献,至今未见文献报道。基于轨道自旋态密度的磁性分析表明B的掺杂导致了团簇磁性的下降,团簇磁矩基本上是由V-3d轨道中未成对电子贡献。
- 徐诗浩方志刚韩建铭赵振宁陈林刘琪
- 关键词：磁性
- 团簇Sc_3BP的成键方式及磁学性质
- 2018年
- 基于B3LYP/Lanl2dz水平对团簇Sc_3BP的6种优化构型成键方式和磁学性质进行研究。通过对各优化构型的总态密度、分波态密度、轨道未成对电子数、磁矩及自旋态密度等的分析,结果表明:B-P键的形成是由B—2s和P—3s轨道的s-s杂化导致的,Sc-P、Sc-B键的形成有三种杂化方式:s-d-p-p杂化、s-p-d-p-p杂化和s-d-s-pp杂化。Sc—3d态和Sc—3p态密度存在交叉重叠,形成d-p强杂化作用。构型越相似,态密度分布及在各处的贡献就越相近。s、p、d轨道中成单电子对团簇的磁性都有贡献,其中Sc—3d轨道是主要贡献者。非金属原子P的引入导致团簇磁性的下降。
- 刘琪方志刚赵振宁韩建铭徐诗浩
- 关键词：密度泛函理论态密度磁性
- 团簇V_3BP结构的研究
- 2017年
- 为深入探究团簇V_3BP的存在构型,本文以三角双锥、四棱锥和平面五边形对原子簇V_3BP进行构造,采用密度泛函理论(DFT)方法对团簇V_3BP各个可能构型进行优化和计算,最终得到20种稳定构型,并研究这些构型的能量和键长。结果表明,除构型10^(4)外,四重态稳定性好于二重态稳定性。构型1^(4)、2^(4)、3^(4)、4^(4)、5^(4)的稳定性在所有优化构型中最好,它们的能量相同且为最低,构型差异很大,但平均键长却几乎接近。在构型6^(4)~1^(2)(10^(4)除外)中,各键键长变化幅度不同,存在此消彼长和协同变化两种趋势。多重度是影响相同构型稳定性的因素之一。构型1^(4)~10^(4)、1^(2)~10^(2)能量依次升高,在3V+B+P→V_3BP的合成路线中各构型均能自发合成,但随着能量的增加自发程度在不断减小。构型10^(2)最不稳定,自发程度最小。
- 崔远东方志刚赵振宁陈林刘琪韩建铭徐诗浩
- 关键词：密度泛函理论
- 团簇V_3BP成键及活性位点的研究
- 2017年
- 密度泛函理论结合拓扑学原理,在B3LYP/Lan12dz水平下对团簇V_3BP各个可能构型进行优化和频率计算,现对其成键、轨道贡献及活性位进行研究。结果表明金属-非金属键(V-P、V-B)是团簇V_3BP稳定性的主要贡献者。金属原子V是团簇V_3BP潜在的活性位点。构型1(4)~5(4)化学稳定性好,构型10(2)的反应活性好,多重度对相同构型团簇的化学反应活性有一定的影响。
- 崔远东方志刚赵振宁张伟刘琪徐诗浩韩建铭
- 关键词：原子轨道活性位稳定性
- 基于过渡态理论的团簇Ni_3B_2稳定性分析
- 2017年
- 为探究Ni-B微观结构的转化形式,通过密度泛函理论的方法,对Ni_3B_2的团簇构型进行优化,得到8种稳定构型。通过过渡态理论对稳定构型之间的转化形式进行动力学稳定性分析,结果表明,团簇最终能够稳定存在的构型按稳定性顺序依次是三角双锥1^((3))、平面五边形1^((1))和三角双锥2^((1))。
- 程子轩方志刚陈林崔远东刘琪李历红徐诗浩
- 关键词：过渡态动力学
